[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η(5)-C4COCH3)]Ru(CO)2(η(1)-OCHO) | 373644-04-3

• 英文名称: [2,5-Ph2-3,4-Tol2(η(5)-C4COCH3)]Ru(CO)2(η(1)-OCHO)
• CAS: 373644-04-3
• 化学式: C₃₅H₂₈O₅Ru
• 分子量: 629.674
• InChiKey: KIPMTHLSRPRYSK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2,5-Ph2-3,4-Tol2(η(5)-C4COCH3)]Ru(CO)2(η(1)-OCHO) 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η(5)-C4COCH3)]Ru(CO)2H
  参考文献：
  名称：

  The role of a hydroxycyclopentadienyl ruthenium dicarbonyl formate in formic acid reductions of carbonyl compounds catalyzed by Shvo's diruthenium catalyst

  摘要：

  将过量的HCO2H加入到{-20°C下的{2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4CO)]Ru(CO)2}2 (6)中，导致形成[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COH)]Ru(CO)2(η1-OCHO) (5)，这是Shvo开发的催化转移氢化反应中的一个假设中间体。羟基环戊二烯甲酸酯5在-20°C下快速可逆地解离HCO2H，并在1°C下脱羧形成1:10的混合物{[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4CO)]2H}Ru2(CO)4(µ-H) (3):[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COH)Ru(CO)2H] (4)。5不会将PhCHO还原到5转变为氢化物4的温度以下。在过量HCO2H存在下，5和PhCHO之间的苄醇的催化产生不会因PhCHO浓度增加而加速，表明5不会直接还原PhCHO。甲酸酯配合物5是将氢转移给PhCHO的氢化物4的前体。对于5的脱羧作用，CpOH质子起着至关重要的作用，这一点可以通过甲氧基环戊二烯类似物[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COCH3)]Ru(CO)2(η1-OCHO) (7)的脱羧速度明显较慢来指示。提出了一种涉及可逆解离甲酸形成不饱和二烯二酮基钌中间体C的脱羧作用机制，随后从甲酸碳向钌转移氢化物和从甲酸羟基向C的羰基转移质子。关键词：Shvo催化剂，钌甲酸酯，脱羧。

  DOI：

  10.1139/v00-201
• 作为产物：
  描述：

  [2,5-Ph2-3,4-Tol2(η(5)-C4COCH3)]Ru(CO)2I 、 silver(I) formate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η(5)-C4COCH3)]Ru(CO)2(η(1)-OCHO)
  参考文献：
  名称：

  The role of a hydroxycyclopentadienyl ruthenium dicarbonyl formate in formic acid reductions of carbonyl compounds catalyzed by Shvo's diruthenium catalyst

  摘要：

  将过量的HCO2H加入到{-20°C下的{2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4CO)]Ru(CO)2}2 (6)中，导致形成[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COH)]Ru(CO)2(η1-OCHO) (5)，这是Shvo开发的催化转移氢化反应中的一个假设中间体。羟基环戊二烯甲酸酯5在-20°C下快速可逆地解离HCO2H，并在1°C下脱羧形成1:10的混合物{[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4CO)]2H}Ru2(CO)4(µ-H) (3):[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COH)Ru(CO)2H] (4)。5不会将PhCHO还原到5转变为氢化物4的温度以下。在过量HCO2H存在下，5和PhCHO之间的苄醇的催化产生不会因PhCHO浓度增加而加速，表明5不会直接还原PhCHO。甲酸酯配合物5是将氢转移给PhCHO的氢化物4的前体。对于5的脱羧作用，CpOH质子起着至关重要的作用，这一点可以通过甲氧基环戊二烯类似物[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COCH3)]Ru(CO)2(η1-OCHO) (7)的脱羧速度明显较慢来指示。提出了一种涉及可逆解离甲酸形成不饱和二烯二酮基钌中间体C的脱羧作用机制，随后从甲酸碳向钌转移氢化物和从甲酸羟基向C的羰基转移质子。关键词：Shvo催化剂，钌甲酸酯，脱羧。

  DOI：

  10.1139/v00-201