(C5Me5)2Zr(η(4)-(1,2,3,4)-PhC4Ph) | 247167-39-1

• 英文名称: (C5Me5)2Zr(η(4)-(1,2,3,4)-PhC4Ph)
• 英文别名: Cp*2Zr(η4-1,2,3,4-PhC4Ph)；(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2Zr(η4-1,2,3,4-PhC4Ph)；(pentamethylcyclopentadienyl)2Zr(η4-1,2,3,4-PhC4Ph)
• CAS: 247167-39-1
• 化学式: C₃₆H₄₀Zr
• 分子量: 563.938
• InChiKey: CRJXVDUEFFWPHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (C5Me5)2Zr(η(4)-(1,2,3,4)-PhC4Ph) 、 二异丁基氢化铝 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 以68%的产率得到[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2Zr][(μ-η1:η2-PhCCCH=C(i-Bu2Al)(Ph)(μ-H)(i-BuAlH)]
  参考文献：
  名称：

  五元氧化锆环枯烯与氢化二异丁基铝的反应

  摘要：

  不同产品的五元zirconacyclocumulenes（zirconacyclopenta -2,3,4-三烯）的Cp *的反应2的Zr（η 4 -1,2,3,4- RC 4 R）（CP * =η 5 -五甲基，R = Me（1a），Me 3 Si（1b），Ph（1c））与i -Bu 2 AlH的混合物可作为二茂锆锆茂催化的水铝化反应的基本反应步骤的模型， 3-二炔RC⋮CC⋮CR，也用于在乙烯催化聚合中活化锆茂配合物。在所有调查的案例中，配合物1与i的反应-Bu 2的AlH经由顺中央双键-hydroalumination，与zirconacyclopentadienes形成我-Bu 2必须假定在3-位作为中间体的Al取代基。这些配合物不是分离的，而是根据所使用的取代基R以不同的方式稳定化的。对于R = Me，中间体与i- Bu 2 AlH的第二个分子反应，生成取代的氧化锆环戊二烯与i-

  DOI：

  10.1021/om049705q
• 作为产物：
  描述：

  Cp*2Zr(CCPh)2 以 甲苯 为溶剂， 以74%的产率得到(C5Me5)2Zr(η(4)-(1,2,3,4)-PhC4Ph)
  参考文献：
  名称：

  Permethylzirconocene 和 Permethyltitanocene 对双取代 1,3-丁二炔的反应性：η4- vs η2-complexation 或 C−C 与 Permethyltitanocene 偶联

  摘要：

  本文描述了全甲基二茂锆和全甲基二茂钛对不同 1,3-丁二炔的反应性。发现了对金属和二炔取代基的明显依赖性。不寻常但仍然稳定的五元氧化锆环枯烯（η4-二炔配合物，zirconacyclopenta-2,3,4-trienes）Cp*2Zr(η4-1,2,3,4-RC4R)，R = Ph 和 SiMe3，是使用两种新的有效合成路线制备。一开始是全甲基锆茂双乙炔化合物 Cp*2Zr(C⋮CR)2, R = Ph (1a), SiMe3 (1b)，它们在阳光下重新排列形成稳定的五元氧化锆环枯草烯 Cp*2Zr(η4-1,2, 3,4-RC4R)，R = Ph (2a)，SiMe3 (2b)。2a 和 2b 的替代途径是在足够的双取代丁二炔 RC⋮C-C⋮CR 存在下用 Mg 还原 Cp*2ZrCl2。两种方法都未能产生类似的钛环枯烯，这似乎非常不稳定。尽管如此，我们还是能够通过全甲基二茂钛的还原途径获得不同的产品。对于

  DOI：

  10.1021/ja991046z

文献信息

• Serendipity in unexpected reactions of group 4 metallocene Bis(trimethylsilyl)acetylene complexes and its consequences for selected applications
  作者：U. Rosenthal

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.121071

  日期：2020.2

  unexpected reactions of group 4 metallocene bis(trimethylsilyl)acetylene complexes are summarized in this Review. The first is the reaction of Cp2Ti (η2-btmsa) with tolane, PhC≡CPh, investigated 1988 in the Nesmeyanov Institute in Moscow giving surprisingly no coupling of Me3SiC≡CSiMe3 with PhC≡CPh to a titanacyclopentadiene but the substitution of bis(trimethylsilyl)acetylene by tolane and via the assumed

  本综述总结了第4组茂金属双（三甲基甲硅烷基）乙炔配合物的一些意外反应中的偶发性实例。首先是CP的反应2的Ti（η 2 -btmsa）与二苯乙炔，PhC≡CPh，在莫斯科给出奇没有耦合的Me在Nesmeyanov研究所研究1988 3 SiC≡CSiMe 3与PhC≡CPh到titanacyclopentadiene但双（三甲基甲硅烷基）乙炔通过二苯基乙炔和取代经由所述假定炔复杂的CP 2的Ti（η 2 -PhC 2二苯基乙炔的两个分子的四苯基取代titanacyclopentadiene PH）的C-C偶联反应（我）。CP的这个简单的取代反应2的Ti（η 2 -btmsa）和类似的复合物被用于非常活泼的配位且电子不饱和复杂片段[CP”的生成2 M]。此复合物与二氧化碳的反应，得到与我的联接3 SiC≡CSiMe 3意外双核配合物与相关性CO的一般机构2偶联反应（II）。此外，已证明[CP 2
• Reactions of Five-Membered Zirconacyclocumulenes with Tris(pentafluorophenyl)borane:  Carbon−Carbon Double Bond Cleavage and Formation of Novel Zwitterionic Complexes
  作者：Vladimir V. Burlakov、Perdita Arndt、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/om0496885

  日期：2004.10.1

  1a, Me 1b, Ph 1c) each react differently with B(C6F5)3. For 1a (R = Me3Si) a bond cleavage of the central carbon−carbon double bond of the cyclocumulene was found, and the bis-σ-alkynyl complex Cp*2Zr(σ-C⋮CSiMe3)2 (2) was formed. This reaction occurred with 10% B(C6F5)3, giving after 6 days a quantitative yield of complex 2. With 1b (R = Me) B(C6F5)3 attacks the β-C atom of the starting cumulene and

  五元zirconacyclocumulenes的CP * 2的Zr（η 4 -1,2,3,4- RC 4 R）（CP * =η 5 -五甲基，R =我3的Si 1A中，Me 1B中，Ph 1C）的每个不同的反应与B（C 6 F 5）3。对于1a（R = Me 3 Si），发现环枯烯的中心碳-碳双键断裂，并且双σ-炔基络合物CP * 2 Zr（σ-C⋮CSiMe 3）2（2）成立了。该反应在10％B（C 6F 5）3，在6天后得到定量的配合物2。与图1b（R = Me）的B（C 6 ˚F 5）3次攻击起始cumulene的β-C原子以及C 4链保持完整，在形成的CP * 2的Zr η 3 -1,3,4-C（ Me）-C [B（C 6 F 5）3 ] -C⋮CMe}（3）在位置处带有hex-2-en-4-yn-2-yl-3- [三（五氟苯基）硼酸酯]配体全甲基锆茂中心。在1c（R = Ph）的情况下，C
• Dimerization of titanacyclocumulenes to titanium substituted radialenes: synthesis, stability and reactions of five-membered titanacyclocumulenes with a coupling of two 1,4-diphenyl-1,3-butadiyne between two titanocene molecules to radialene-like fused titanacyclopentadiene compounds
  作者：Paul-Michael Pellny、Vladimir V Burlakov、Normen Peulecke、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Rhett Kempe、Volkhard Francke、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01114-0

  日期：1999.4

  The reactions of the excellent titanocene source Cp2Ti(eta(2)-Me3SiC2SiMe3) with different 1,4-substituted 1,3-butadiynes RC=C-C=CR give, by substitution of the acetylene in a one to one complexation of titanocene and the diyne, different five-membered titanacyclocumulenes Cp2Ti[eta(2)-(1-2-3-4)-RC4,R]. While these complexes are very stable for R = Bu-t, the metallacyclocumulene with R = Ph is unstable in solution and stabilizes by dimerization to dinuclear isomers: a fused titanacyclopentadiene-titanacyclopentene complex 1 and a compound 2 consisting of two fused titanacyclopentadiene ring systems and thus possessing a titanium substituted radialene structure. With the monomethyl-cyclopentadienyl complex (H4MeC5)(2)Ti(eta(2)-Me3SiC2SiMe3) in the reaction with PhC=C-C=CPh the titanium substituted radialene 7 was isolated in a low yield among some other as yet unidentified complexes. Complexes 2 and 7 were investigated by an X-ray crystal structure analysis. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.