[(η5-(CH3)4(C2H5)C5)Ni(.eta2-(CH(CH3CO)2))] | 174355-64-7

• 英文名称: [(η5-(CH3)4(C2H5)C5)Ni(.eta2-(CH(CH3CO)2))]
• 英文别名: [(η(2)-acetylacetonate)Ni(η(5)-C5Me4Et)]
• CAS: 174355-64-7
• 化学式: C₁₆H₂₄NiO₂
• 分子量: 307.055
• InChiKey: JWJIQXAAHKDDFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-(CH3)4(C2H5)C5)Ni(.eta2-(CH(CH3CO)2))] 、 十环烯 在 K 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到[((η5-(CH3)4(C2H5)C5)Ni)2((μ-η3:η3)decacyclene)]
  参考文献：
  名称：

  Schneider, Joerg J.; Spickermann, Dirk; Blaeser, Dieter, European Journal of Inorganic Chemistry, 2001, # 5, p. 1371 - 1382

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 magnesium;1-ethyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-diene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以58.3%的产率得到[(η5-(CH3)4(C2H5)C5)Ni(.eta2-(CH(CH3CO)2))]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Characterization, Isomerization, and Reactivity of Dimeric Cyclopentadienylnickel Amido Complexes

  摘要：

  The first cyclopentadienylnickel amido complexes have been isolated and characterized as [(eta-C(5)Me(4)R')Ni(mu-NHR)](2) (R = Ph, p-tol, 2,6-xyl, (t)Bu; R' = Me, Et). These complexes are dimers in solution and in the solid state, as shown by the synthesis of mixed amido complexes, by NMR spectroscopy, and by crystallographic studies on cis-[Cp(Et)Ni(mu-NH(p-tol))](2) (cis-1'), trans-[Cp(Et)Ni(mu-NH(2,6-xylyl))](2) (trans-3'), and cis-[Cp(Et)Ni(mu-NH(t)Bu)](2) (4') (Cp(Et) = eta-C(5)Me(4)Et). Resonances in the H-1 NMR spectra of these diamagnetic dimers display unusual chemical shifts that are explained on the basis of ring-current anisotropy and inductive effects. The dimers undergo reversible cis/trans isomerization at elevated temperatures; mechanistic studies indicate that this process proceeds through cleavage of one dative nitrogen-nickel bond, rate-limiting rotation of the amido group, and recoordination to regenerate the bridge. Dimethylzirconocene was essential as a scavenger for trace water in these studies. The dimer [Cp*Ni(mu-NH(p-tol))](2) (1) reacts with CO and with (t)BuNC to give the insertion products Cp*Ni(CO)(C(O)NH(p-tol)) (6) and Cp*Ni(CN(t)Bu)(C(N(t)Bu)NH(p-tol)) (7), respectively, and with PMe(3) to give the unstable monomeric amido complex Cp*Ni(PMe(3))(NH(p-tol)) (5).

  DOI：

  10.1021/ja952882l

文献信息

• Azulen als Br�ckenligand in Zweikernigen Paramagnetischen Nickelkomplexen ? Synthese und Eigenschaften
  作者：J�rg J. Schneider

  DOI：10.1002/zaac.200400209

  日期：2004.10

  alkylsubstituierter Azulenderivate mit den Halbsandwichkomplexen des Typs [(η5-C5R1-5)Ni (η2-acetylacetonat)] (R = H, Me, Ethyl) verlauft unter Bildung paramagnetischer zweikerniger Nickelkomplexe des Typs [(η5-C5R1-5Ni)2-η:(η3-η5-azulen)]. Der Koordinationsort der Nickelatome in diesen Komplexen lasst sich durch 1H-NMR-Spektroskopie der paramagnetischen Komplexe eindeutig bestimmen. Danach entspricht die Koordination

  各种烷基取代的薁衍生物的双阴离子与 [(η5-C5R1-5)Ni (η2-乙酰丙酮化物)] (R = H, Me, 乙基) 类型的半夹心配合物的反应进行，形成[(η5-C5R1- 5Ni)2-η:(η3-η5-azulene)] 类型的顺磁性双核镍络合物。这些配合物中镍原子的配位点可以通过顺磁性配合物的 1H NMR 光谱明确确定。因此，[(η5-C5R1-5)Ni]配体片段在薁的五元环单元中的配位对应于镍茂的配位，而在七元环单元中的配位对应于半开环的配位。镍茂，即这里的薁单元以开放的戊二烯基系统的方式配位。循环伏安法研究证实了这一点。确定的氧化还原电势与烷基化镍茂衍生物的氧化还原电势相关。Azulene 作为镍双核顺磁性配合物中的桥接配体 - 合成和光谱性质几种烷基取代的 azulene 衍生物的双阴离子对半夹心配合物 [(η5-C5R1-5)Ni (η2-acetylacetonate)]