(η5-C5Me5)Ta[N(iPr)C(NMe2)N(iPr)]Cl3 | 1351961-02-8

• 英文名称: (η5-C5Me5)Ta[N(iPr)C(NMe2)N(iPr)]Cl3
• CAS: 1351961-02-8
• 化学式: C₁₉H₃₅Cl₃N₃Ta
• 分子量: 592.814
• InChiKey: FPCUZVBTEJVFKE-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5Me5)Ta[N(iPr)C(NMe2)N(iPr)]Cl3 在 Na#Hg 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以85%的产率得到(η5-C5Me5)Ta[N(iPr)C(NMe2)N(iPr)]Cl2
  参考文献：
  名称：

  由单环戊二烯基，酰胺基和胍基配体支持的单核钽（IV，d 1）亚氨基配合物作为探索“桥端基”双核{[Ta（IV，d 1）]}} 2（μ- η 1：η 1 -N 2）配合物

  摘要：

  到单环戊二烯基，a酸酯（CpAm）和胍基（CpGu）单核Ta（IV，d 1）末端亚氨基配合物Cp * Ta [N（i Pr）C（X）N（i Pr）] [N（吨丁基）]（CP * =η 5 -C 5我5）为X =我（1）和NME 2（2），分别开发的。对于1，合成是通过酰胺基氯化物中间体Cp * Ta [N（i Pr）C（Me）N（i Pr）]（Cl）[NH（t Bu）]（4）进行的，该反应用LiN进行了动力学去质子化。 （我Pr）2得到酰胺基，酰胺基物种Cp * Ta [N（i Pr）C（CH 2）N（i Pr）[NH（t Bu）]（5）。在甲苯溶液中，5进行定量互变异构化成所需的CpAm末端亚氨基1。对于2，首先合成了酰胺氯化物中间体Cp * Ta [N（i Pr）C（NMe 2）N（i Pr）]（Cl）[NH（t Bu）]（8），然后与TEMPO反应生成提供Ta（V）酰亚胺氯化物Cp *

  DOI：

  10.1021/om200961r
• 作为产物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyl tantalum(V) tetrachloride 、 lithium dimethylamide 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到(η5-C5Me5)Ta[N(iPr)C(NMe2)N(iPr)]Cl3
  参考文献：
  名称：

  由单环戊二烯基，酰胺基和胍基配体支持的单核钽（IV，d 1）亚氨基配合物作为探索“桥端基”双核{[Ta（IV，d 1）]}} 2（μ- η 1：η 1 -N 2）配合物

  摘要：

  到单环戊二烯基，a酸酯（CpAm）和胍基（CpGu）单核Ta（IV，d 1）末端亚氨基配合物Cp * Ta [N（i Pr）C（X）N（i Pr）] [N（吨丁基）]（CP * =η 5 -C 5我5）为X =我（1）和NME 2（2），分别开发的。对于1，合成是通过酰胺基氯化物中间体Cp * Ta [N（i Pr）C（Me）N（i Pr）]（Cl）[NH（t Bu）]（4）进行的，该反应用LiN进行了动力学去质子化。 （我Pr）2得到酰胺基，酰胺基物种Cp * Ta [N（i Pr）C（CH 2）N（i Pr）[NH（t Bu）]（5）。在甲苯溶液中，5进行定量互变异构化成所需的CpAm末端亚氨基1。对于2，首先合成了酰胺氯化物中间体Cp * Ta [N（i Pr）C（NMe 2）N（i Pr）]（Cl）[NH（t Bu）]（8），然后与TEMPO反应生成提供Ta（V）酰亚胺氯化物Cp *

  DOI：

  10.1021/om200961r

文献信息

• Fine-Tuning the Energy Barrier for Metal-Mediated Dinitrogen N≡N Bond Cleavage
  作者：Andrew J. Keane、Brendan L. Yonke、Masakazu Hirotsu、Peter Y. Zavalij、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1021/ja505309j

  日期：2014.7.16

  magnitude of the free energy barrier height for N≡N bond cleavage as assessed by kinetic studies and experimentally derived activation parameters. The origin of the contrasting kinetic stability of the first-row congener, Cp*V[N((i)Pr)C(Me)N((i)Pr)]}2(μ-η(1):η(1)-N2) toward N≡N bond cleavage is rationalized in terms of a ground-state electronic structure that favors a significantly less-reduced μ-N2 fragment

  实验数据支持一系列通式为 Cp*M[N((i)Pr)C(R)N((i)Pr)]}2 的第 5 族双金属二氮配合物内 N≡N 键断裂的机制(μ-N2) (Cp* = η(5)-C5Me5) (M = Nb, Ta)，在溶液中通过分子内“端对桥接”（μ-η(1):η(1) -N2) 到“side-on-bridged”（μ-η(2):η(2)-N2) 异构化过程，以定量提供相应的双金属双（μ-硝基）配合物，Cp*M[N(( i)Pr)C(R)N((i)Pr)](μ-N)}2。进一步证明，远端 R 取代基的空间和电子特征的细微变化，其中 R = Me、Ph 和 NMe2，可用于调节 N≡N 键断裂的自由能垒高度的大小，如通过评估动力学研究和实验得出的活化参数。
• N–N Bond Cleavage of Mid-Valent Ta(IV) Hydrazido and Hydrazidium Complexes Relevant to the Schrock Cycle for Dinitrogen Fixation
  作者：Andrew J. Keane、Peter Y. Zavalij、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1021/ja402804k

  日期：2013.7.3

  Chemical reduction of the Ta(V) hydrazido chloride 1 generates the open-shell, mononuclear Ta(IV) hydrazido complex 2, which upon N-methylation yields the corresponding structurally characterized Ta(IV) hydrazidium 6. Chemical reduction of 6 results in N-N bond cleavage to generate a cis/trans mixture of the [Ta(V),Ta(V)] bis(mu-nitrido) product 7 in tetrahydrofuran and the mononuclear Ta(V) parent imide 8 in toluene. These results serve to establish an important foundation for the pursuit of a group-5 metal variant of the Schrock cycle for dinitrogen fixation.