| 59560-56-4

• CAS: 59560-56-4
• 化学式: C₂₁H₂₁ClNNiPS₂
• 分子量: 476.653
• InChiKey: CVKDWQQQOUQUKD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.83
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 在 三苯基膦 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金属二硫代氨基甲酸盐和相关配合物。第一部分。三（二硫代氨基甲酸酯）镍（IV）阳离子与路易斯碱的反应

  摘要：

  [镍（S的治疗2 CNR 2）3 ] [PF 6 ]（R =的Et或卜ñ）与路易斯碱[L = CNR'（R'= PR我，卜吨，或C 6 H ^ 4氯离子p），PMePh 2或1 / 2Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2（dppe）]产生[NiL 2（S 2 CNR 2）] [PF 6 ]；当L ＝ CNR′时，二硫秋兰姆（R 2 NCS 2）2也已分离。[Ni（S 2CNR 2）3 ]和[PF 6 ]与PPh 3一起得到PPh 3 S，[PPh 3 {C（NR 2）S}]-[PF 6 ]和[Ni（S 2 CNR 2）2 ]。仅分离出非常低的[Ni（PPh 3）2（S 2 CNR 2）] [PF 6 ]。在[Ni（PPh 3）2（S 2 CNEt 2）] [PF 6 ]与（Et 2 NCS 2）之间的反应中获得了相似的产物2。物种[NiL 2（S 2 CNR 2）] [PF 6 ]（L

  DOI：

  10.1039/dt9760000541
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) chloride hexahydrate 、 nickel dimethyldithiocarbamate 在 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金属二硫代氨基甲酸盐和相关配合物。第一部分。三（二硫代氨基甲酸酯）镍（IV）阳离子与路易斯碱的反应

  摘要：

  [镍（S的治疗2 CNR 2）3 ] [PF 6 ]（R =的Et或卜ñ）与路易斯碱[L = CNR'（R'= PR我，卜吨，或C 6 H ^ 4氯离子p），PMePh 2或1 / 2Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2（dppe）]产生[NiL 2（S 2 CNR 2）] [PF 6 ]；当L ＝ CNR′时，二硫秋兰姆（R 2 NCS 2）2也已分离。[Ni（S 2CNR 2）3 ]和[PF 6 ]与PPh 3一起得到PPh 3 S，[PPh 3 {C（NR 2）S}]-[PF 6 ]和[Ni（S 2 CNR 2）2 ]。仅分离出非常低的[Ni（PPh 3）2（S 2 CNR 2）] [PF 6 ]。在[Ni（PPh 3）2（S 2 CNEt 2）] [PF 6 ]与（Et 2 NCS 2）之间的反应中获得了相似的产物2。物种[NiL 2（S 2 CNR 2）] [PF 6 ]（L

  DOI：

  10.1039/dt9760000541

文献信息

• Room-temperature carbon-sulfur bond formation from Ni(II) σ-aryl complex via cleavage of the S-S bond of disulfide moieties
  作者：Ken Okamoto、Jeremy B. Housekeeper、Christine K. Luscombe

  DOI：10.1002/aoc.2975

  日期：2013.11

  the S−S bond by PPh3, studies of the reductive elimination process show that when M(PPh3)2PhBr is mixed with disulfide 1, competitive reactions occur between the PPh3 ligand, disulfide 1 and a trace amount of water, leading to low C−S coupling yields; an oxidation reaction of PPh3 with disulfide and water occur prior to C−S cross‐coupling, and phosphonium ion intermediates are likely involved. However

  通过从σ-芳基配合物（M（PPh 3）2 PhBr，M = Ni，Pd）中的还原消除反应形成ArSY（Y：C（= S）NMe 2，Ph，P（= O）（OEt）2） ，与二硫化物（YS-SY，Y：C（= S）NMe 2（1），Ph（2），P（= O）（OEt）2（3）相关联，在室温下进行了研究。通过31 P NMR光谱和基质辅助的激光解吸/电离-飞行时间质谱研究，已使用二硫键1阐明了二硫键（SS）断裂的各种机理。根据PPh对S-S键的亲核裂解的结果如图3所示，对还原消除过程的研究表明，当M（PPh 3）2 PhBr与二硫化物1混合时，PPh 3配体，二硫化物1与微量水之间发生竞争反应，导致CS偶联产率低; 在CS交叉偶联之前，PPh 3与二硫化物和水发生氧化反应，并且可能涉及phospho离子中间体。但是，当用PPh 3预处理二硫化物1时，Ni（II）σ-芳基络合物在室温下几乎定量地提供了C