[P(C6H4CH2NMe2-2)3]CuCl | 420782-03-2

• 英文名称: [P(C6H4CH2NMe2-2)3]CuCl
• CAS: 420782-03-2；849590-85-8
• 化学式: C₂₇H₃₆ClCuN₃P
• 分子量: 532.576
• InChiKey: POPKRKVKZZAREE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [P(C6H4CH2NMe2-2)3]CuCl 、 copper(I) bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  LCuCl、LCu2Cl2 和 LCu2ClX 类型的单核和双核铜 (I) 配合物 [L = P (C6H4CH2NMe2-2) 3; X = Br, I]

  摘要：

  标题化合物 3-5 可通过用 CuX (2a: X = Cl, 2b: X = Br, 2c: X = I) 以 1:1 或 1: 的比例处理 P (C6H4CH2NMe2) 3 (1) 获得： 2 产量非常好。1 与等摩尔量的 2a 反应得到氯化铜 (I) [P (C6H4CH2NMe2) 3] CuCl (3)。与另外当量的 2a 同质双金属 [P (C6H4CH2NMe2) 3] 形成 Cu2Cl2 (4)，也可以通过 1 与两当量的 2a 反应合成。配合物 3 与 CuX (X = Br, I) 反应生成 [P (C6H4CH2NMe2) 3] Cu2ClX (5a: X = Br; 5b: X = I)，其中存在混合卤化物。新合成的配合物 3-5 通过元素分析、IR-、1H-、13C{1H}-和 31P{1H}-NMR 谱以及质谱研究表征。报道了配合物 3 和 4 的固态结构。单核

  DOI：

  10.1002/1521-3749(200202)628:2<349::aid-zaac349>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  ([P(C6H4CH2NMe2-2)3]CuCl)CuCl2 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 [P(C6H4CH2NMe2-2)3]CuCl
  参考文献：
  名称：

  Zur Umsetzung von Kupfer(I)- und Kupfer(II)-Salzen mit P(C6H4CH2NMe2-2)3 - die Festk�rperstrukturen von {[P(C6H4CH2NMe2-2)3]CuOClO3}ClO4, {[P(C6H4CH2NMe2-2)3]Cu}ClO4, [P(C6H4CH2NMe2-2)3]CuONO2 und [P(C6H4CH2NMe2-2)2(C6H4CH2NMe2H+NO3--2)]CuONO2

  摘要：

  AbstractDas Reaktionsverhalten von P(C6H4CH2NMe2‐2)3 (1) gegenüber unterschiedlichen Kupfer(II)‐ und Kupfer(I)‐Salzen CuX2 (2a: X = BF4, 2b: X = PF6, 2c: X = ClO4, 2d: X = NO3, 2e: X = Cl, 2f: X = Br, 13: X = O2CMe) und CuX (5a: X = ClO4, 5b: X = NO3, 5c: X = Cl, 5d: X = Br) wird vorgestellt. In Abhängigkeit von X werden die Komplexe [P(C6H4CH2NMe2‐2)3Cu]X2 (3a: X = BF4, 3b: X = PF6), {[P(C6H4CH2NMe2‐2)3]CuX}X (4: X = ClO4, 11a: X = Cl, 11b: X = Br, 14: X = O2CMe), {[P(C6H4CH2NMe2‐2)3]Cu}ClO4 (6), [P(C6H4CH2NMe2‐2)3]CuX (7a: X = Cl, 7b: X = Br, 10: X = ONO2), [P(C6H4CH2NMe2‐2)2(C6H4CH2NMe2H+NO3‐‐2)]CuONO2 (9), sowie [P(C6H4CH2NMe2‐2)3]CuCl}CuCl2 (12) erhalten. Während das Phosphan 1 in 3a, 3b und 6 bevorzugt als tetrapodaler Ligand wirkt, koordiniert es in den anderen Verbindungen mit dem Phosphoratom und zwei der drei Stickstoffatome der C6H4CH2NMe2‐Seitenarme an das jeweilige Kupferion. In Lösung liegen dynamische Spezies vor. Die Koordinationseigenschaften von X geben sich dadurch zu erkennen, dass in 3a, 3b und 6 nicht‐koordinierende Anionen X‐ vorliegen. In 4 bildet eines der beiden Perchlorationen eine koordinative Sauerstoff‐Kupfer‐Bindung aus, während das zweite Perchloration als Gegenion zu {[P(C6H4CH2NMe2‐2)3]CuOClO3}+ wirkt. In 7, 9 und 10 liegen Kupfer‐X‐σ‐Bindungen (X = Cl, Br, ONO2) vor. Der Acetatrest in 14 ist laut IR‐spektroskopischen Untersuchungen über beide Sauerstoffatome des Acetatrestes an das Kupfer(II)‐Ion gebunden.Alle neu dargestellten kationischen oder neutralen Kupfer(I)‐ bzw. Kupfer(II)‐Verbindungen repräsentieren stabile Komplexe.Redoxprozesse sind für die Entstehung von 9 und 12, ausgehend von 1 und 2, verantwortlich und werden vorgestellt.Die Kristallstrukturen der Komplexe 4, 6, 9 und 10 werden beschrieben. In diesen Komplexen liegt ein Kupfer(II)‐ (4) bzw. Kupfer(I)‐Ion (6, 9, 10) mit der Koordinationszahl 4 vor. Diese wird erreicht, indem das Phosphoratom und zwei der drei Stickstoffatome des Phosphanliganden P(C6H4CH2NMe2‐2)3 (4, 9, 10) bzw. alle drei Me2NCH2‐Seitenarme und das Phosphoratom (6) an das jeweilige Kupferion binden und der Rest X als Anion vorliegt (6), oder eine koordinative (4) bzw. σ‐Bindung (9, 10) mit dem Kupferatom ausbildet. Dadurch weisen die Kupfer(II)‐ und Kupfer(I)‐Ionen eine verzerrt tetraedrische Koordinationssphäre auf. Während in 4 und 10 ein freier, neutraler Me2NCH2‐Seitenarm vorliegt, der in Lösung schnelle Austauschprozesse mit den koordinativ gebundenen Me2NCH2‐Fragmenten zeigt, ist dieser in 9 protoniert. Als Gegenion zur CH2NMe2H+‐Einheit wirkt NO3‐. Als weiteres Charakteristikum liegen in allen strukturanalytisch untersuchten Spezies wannenförmige sechsgliedrige CuPNC3‐Ringe vor.

  DOI：

  10.1002/zaac.200400248

文献信息

• Lang; Leschke; Melter, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie, 2003, vol. 629, # 12-13, p. 2371 - 2380
  作者：Lang、Leschke、Melter、Walfort、Koehler、Schulz、Gessner

  DOI：——

  日期：——