syn-[(Re(I)(CO)3Cl)2(μ-2,3,8,9,14,15-hexamethyl-5,6,11,12,17,18-hexaazatrinaphthalene)] | 1260157-13-8

• 英文名称: syn-[(Re(I)(CO)3Cl)2(μ-2,3,8,9,14,15-hexamethyl-5,6,11,12,17,18-hexaazatrinaphthalene)]
• 英文别名: [(fac-ReCl(CO)3)2(μ-3,4,9,10,15,16-hexamethyl-1,6,7,12,13,18-hexaazatrinaphthylene)]；anti-[(Re(I)(CO)3Cl)2(μ-2,3,8,9,14,15-hexamethyl-5,6,11,12,17,18-hexaazatrinaphthalene)]
• CAS: 1260157-13-8；1310738-82-9
• 化学式: C₃₆H₂₄Cl₂N₆O₆Re₂
• 分子量: 1079.94
• InChiKey: RUIZDKNJGBOQFF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-[(Re(I)(CO)3Cl)2(μ-2,3,8,9,14,15-hexamethyl-5,6,11,12,17,18-hexaazatrinaphthalene)] 在 (C₄H₉)4NPF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(Re(CO)3)2(μ-3,4,9,10,15,16-hexamethyl-1,6,7,12,13,18-hexaazatrinaphthylene(2-))]
  参考文献：
  名称：

  Tricarbonylrhenium(i) complexes of highly symmetric hexaazatrinaphthylene ligands (HATN): structural, electrochemical and spectroscopic properties

  摘要：

  合成了高度对称配体 HATN 和 Me6-HATN 的新单核和双核三羰基铼（I）配合物 [(HATN)Re(CO)3Cl] (1-Cl) 和 [(μ-Me6-HATN)[Re(CO)3Cl]2] (2-Cl2) 并对其结构进行了表征。(2-Cl2) 的高度对称配体 HATN 和 Me6-HATN，并对其进行了结构表征。X 射线晶体结构显示，这两种复合物具有相同的应变芳香系统和平面外的面-Re(CO)3Cl 单元。1 单胞中的堆积几何形状表明分子间存在 π-π 关联。红外光谱电化学（SEC）实验证实了配体的还原作用。为了更深入地了解还原机制，我们合成了[(HATN)Re(CO)3](OTf) （1-OTf）和[(μ-Me6HATN){Re(CO)3}2](OTf)2 （2-OTf2）这两种三盐酸盐。它们的电化学和光谱电化学行为也表现出芳香系统的还原性。通过紫外-可见-近红外光谱研究了单电子还原物种的电子吸收光谱特征，结果表明在 1500 纳米处有一个宽肩，证实了配体内电荷转移（ILCT）。为优化结构而对 1-Cl 和 2-Cl2 复合物进行的密度泛函理论（DFT）计算表明，它们的键长和键角与实验结果十分吻合。自旋密度图显示了以金属为中心的 HOMO 和以 HATN 配体为中心的 LUMO。

  DOI：

  10.1039/c0dt00780c
• 作为产物：
  描述：

  五羰基氯铼(I) 、 2,3,8,9,14,15-hexamethyldiquinoxalino[2,3-a:2',3'-c]phenazine 以 甲苯 为溶剂， 以35%的产率得到syn-[(Re(I)(CO)3Cl)2(μ-2,3,8,9,14,15-hexamethyl-5,6,11,12,17,18-hexaazatrinaphthalene)]
  参考文献：
  名称：

  Tricarbonylrhenium(i) complexes of highly symmetric hexaazatrinaphthylene ligands (HATN): structural, electrochemical and spectroscopic properties

  摘要：

  合成了高度对称配体 HATN 和 Me6-HATN 的新单核和双核三羰基铼（I）配合物 [(HATN)Re(CO)3Cl] (1-Cl) 和 [(μ-Me6-HATN)[Re(CO)3Cl]2] (2-Cl2) 并对其结构进行了表征。(2-Cl2) 的高度对称配体 HATN 和 Me6-HATN，并对其进行了结构表征。X 射线晶体结构显示，这两种复合物具有相同的应变芳香系统和平面外的面-Re(CO)3Cl 单元。1 单胞中的堆积几何形状表明分子间存在 π-π 关联。红外光谱电化学（SEC）实验证实了配体的还原作用。为了更深入地了解还原机制，我们合成了[(HATN)Re(CO)3](OTf) （1-OTf）和[(μ-Me6HATN){Re(CO)3}2](OTf)2 （2-OTf2）这两种三盐酸盐。它们的电化学和光谱电化学行为也表现出芳香系统的还原性。通过紫外-可见-近红外光谱研究了单电子还原物种的电子吸收光谱特征，结果表明在 1500 纳米处有一个宽肩，证实了配体内电荷转移（ILCT）。为优化结构而对 1-Cl 和 2-Cl2 复合物进行的密度泛函理论（DFT）计算表明，它们的键长和键角与实验结果十分吻合。自旋密度图显示了以金属为中心的 HOMO 和以 HATN 配体为中心的 LUMO。

  DOI：

  10.1039/c0dt00780c

文献信息

• Complete Family of Mono-, Bi-, and Trinuclear Re^I(CO)₃Cl Complexes of the Bridging Polypyridyl Ligand 2,3,8,9,14,15-Hexamethyl-5,6,11,12,17,18-hexaazatrinapthalene: Syn/Anti Isomer Separation, Characterization, and Photophysics
  作者：Michael G. Fraser、Charlotte A. Clark、Raphael Horvath、Samuel J. Lind、Allan G. Blackman、Xue-Zhong Sun、Michael W. George、Keith C. Gordon

  DOI：10.1021/ic200136t

  日期：2011.7.4

  characterized by 1H NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The formation of the binuclear complex from the reaction of HATN-Me6 with 2 equiv of Re(CO)5Cl in chloroform results in a 1:1 ratio of the syn and anti isomers. However, synthesis of the trinuclear complex from the reaction of HATN-Me6 with 3 equiv of Re(CO)5Cl in chloroform produces only the anti isomer. syn-(Re(CO)3Cl)3(μ-HATN-Me6)}

  2,3,8,9,14,15-六甲基-5,6,11,12,17,18-六氮杂萘并菲（HATN-Me ）的双核和三核Re（CO）3 Cl配合物的顺式和反式异构体6）被报道。该异构体通过1 H NMR光谱和X射线晶体学表征。由HATN-Me 6与2当量的Re（CO）5 Cl在氯仿中的反应形成双核络合物，导致顺式异构体和反式异构体的比例为1：1。然而，由HATN-Me 6与3当量的Re（CO）5 Cl在氯仿中的反应合成三核配合物仅产生抗异构体。syn -（Re（CO）3 Cl）3（μ-HATN-Me6）}可以通过1个当量的Re（CO）的反应来合成5 Cl可顺式- （的Re（CO）3 Cl）的2（μ-HATN-ME 6）}在回流的甲苯中。产物通过随后的色谱分离。的X射线晶体结构顺式（的Re（CO） - 3 Cl）的2（μ-HATN-ME 6）}和抗- （的Re（CO）3 Cl）的3（μ-HATN-ME