3-methylallylcarbonyldichlorobis(dimethylphenylphosphine)iridium(III) | 71202-39-6

• 英文名称: 3-methylallylcarbonyldichlorobis(dimethylphenylphosphine)iridium(III)
• CAS: 71202-39-6；71202-40-9
• 化学式: C₂₁H₂₉Cl₂IrOP₂
• 分子量: 622.534
• InChiKey: DXNLWSHINBVZPM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-氯-2-丁烯 、 trans-[Ir(PMe₂Ph)₂(CO)Cl] 以 苯 为溶剂， 生成 3-methylallylcarbonyldichlorobis(dimethylphenylphosphine)iridium(III)
  参考文献：
  名称：

  烯丙基-和丙二烯基-铑（III）和-铱（III）配合物与多卤代甲烷的反应。铑（II）和铱（II）类作为反应性中间体

  摘要：

  几种烯丙基羰基二卤代双（膦）-铑（III）和-铱（III）配合物与CBrCl 3反应，得到羰基三卤代双（膦）元（III）配合物和4,4,4-三氯丁-1-烯。更高取代的烯丙基二卤代双（膦）-铑（III）和-铱（III）配合物可得到相应的三氯丁烯和烯丙基卤化物的混合物。羰基二卤代双（膦）丙二烯基铑（III）和-铱（III））配合物可将4,4,4-三氯丁-1-炔作为唯一的有机产物或与相应的有机卤化物混合。与烯丙基和丙二烯基钴肟的反应类似，建议三氯丁烯和三氯丁炔是通过链式反应形成的，该反应涉及两个步骤，即置换五个配位的铑（II）或铱（II）。三氯甲基自由基对烯丙基或丙二烯基的γ碳的区域专一性攻击，以及铑（II）或铱（II）配合物与CBrCl 3的反应形成三氯甲基。有机卤化物是通过捕获铑（I）或CBrCl 3制成的铱（I）产物。

  DOI：

  10.1039/dt9780001821

文献信息

• Mechanism of oxidative addition of allylic halides to iridium(I) complexes
  作者：Ralph G. Pearson、Arthur T. Poulos

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)94679-6

  日期：1979.1

  Abstract A detailed study has been made of the oxidative addition reaction of allylic halides to IrCI(CO)(P(CH 3 ) 2 C 6 (H 5 ) 2 in benzene in methanol. In benzene the reaction probably occurs by way of a π-allyl intermediate. This reacts with anion to give a product with α o-ally group bonded to the metal cis to the added anion. Both crotyl α-methylallyl chlorides give the same products since they

  摘要对甲醇中苯中卤代烯丙基卤与IrCI（CO）（P（CH 3）2 C 6（H 5）2的氧化加成反应进行了详细的研究，在苯中该反应可能以π的方式发生。 -烯丙基中间体，与阴离子反应，生成具有与金属顺式键合的αo-烯丙基的产物，并与添加的阴离子结合，由于它们形成相同的π-烯丙基，因此两个巴豆基α-甲基烯丙基氯化物均提供相同的产物。 π-烯丙基不是中间产物，因为巴豆酰氯α-甲基烯丙基氯会生成不同的σ-烯丙基产物，其中金属原子主要与带有氯的碳原子键合，添加到甲醇中的阴离子可以添加到它反式键合的溶液中提出了一种改进的双键参与的SN 2机理，用于两种溶剂。