PdHBr(PtBu3)2 | 69721-08-0

• 英文名称: PdHBr(PtBu3)2
• CAS: 69721-08-0
• 化学式: C₂₄H₅₅BrP₂Pd
• 分子量: 591.972
• InChiKey: AGPPVFINIGFDKB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PdHBr(PtBu3)2 在 吡啶溴化氢盐 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 二(三叔丁基膦)钯
  参考文献：
  名称：

  芳基溴的钯催化甲酰化：阐明工业应用偶联反应的催化循环

  摘要：

  首次全面研究钯催化芳基溴与合成气 (CO/H2, 1:1) 甲酰化的催化循环。研究了在高效 (Pd/PR2(n)Bu, R = 1-Ad, (t)Bu) 和非高效 (Pd/P(t)Bu3) 催化剂存在下的甲酰化。合成并表征了参与催化循环的主要有机金属配合物，并详细研究了它们的溶液化学。使用 P(1-Ad)2(n)Bu（已知用于芳基卤化物甲酰化的最有效配体）的化学计量和催化反应的比较得出两个关键结果：(1) 相应的羰基钯 (0) 配合物 [Pd( n)(CO)(m)L(n)]和相应的氢溴化物配合物[Pd(Br)(H)L2]是活性催化剂的静止状态，它们不直接参与催化循环。这些配合物在整个反应过程中将大多数活性 [PdL] 物质的浓度保持在较低水平，从而使氧化加成成为决定速率的步骤，并提供较长的催化剂寿命。(2) 产物形成步骤通过相应酰基复合物的碱介导氢解进行，例如 [Pd(Br)(p-CF3C

  DOI：

  10.1021/ja804997z
• 作为产物：
  描述：

  三叔丁基膦 以 甲苯 为溶剂， 生成 PdHBr(PtBu3)2
  参考文献：
  名称：

  [Pd 2（μ-X）2（PBu t 3）2 ]（X = Br，I）与CNR（R = 2,6-二甲基苯基），H 2和炔烃的反应性研究

  摘要：

  已经开发出改进的二聚体化合物[Pd 2（μ-X）2（PBu t 3）2 ]（X = Br，I）的合成，并报道了X = 1的二聚体的X射线晶体结构。还报道了这些二聚体与CNR（R = 2,6-二甲基苯基），H 2以及一系列末端和取代的炔烃的反应。X = Br的二聚体是苯乙炔催化聚合的引发剂。二聚体与二取代的炔烃导致三聚体物质的合成与式[PD中的产物3（μ-X）{ν 2 -C 4（CO 2 R）4 } 2 ] [PBU吨3）Me] 2（X = Br，I; R = Me，Et）。给出了其中一种化合物的X射线晶体结构（当R = Et和X = I时），表明钯二聚体有助于炔烃的CC偶联。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00187-x

文献信息

• <i>Ex situ</i> generation of stoichiometric HCN and its application in the Pd-catalysed cyanation of aryl bromides: evidence for a transmetallation step between two oxidative addition Pd-complexes
  作者：Steffan K. Kristensen、Espen Z. Eikeland、Esben Taarning、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1039/c7sc03912c

  日期：——

  methodology was also suitable for the synthesis of 13C-labelled benzonitriles with ex situ generated 13C-hydrogen cyanide. Stoichiometric studies with the metal complexes were undertaken to delineate the mechanism for this catalytic transformation. Treatment of Pd(P(tBu)3)2 with H13CN in THF provided two Pd-hydride complexes, (P(tBu)3)2Pd(H)(13CN), and [(P(tBu)3)Pd(H)]2Pd(13CN)4, both of which were isolated

  首次报道了使用接近化学计量和气态氰化氢的钯催化芳基溴化物氰化的方案。采用两室反应器在密闭环境中安全释放异位生成的HCN，事实证明该方法在Ni催化的氢氰化反应中非常有效。随后，利用该装置将一定范围的芳基和杂芳基溴化物（28个实例）直接高产率地转化为相应的苄腈，而无需使用氰化物盐。在二恶烷-水溶剂混合物中，使用Pd（0）预催化剂P（t Bu）3 -Pd-G3和弱碱乙酸钾实现氰化。该方法也适用于13的合成C-标记的苄腈与异位生成13 C-氰化氢。进行了金属配合物的化学计量研究，以描述这种催化转化的机理。在THF中用H 13 CN处理Pd（P（t Bu）3）2提供了两种Pd-氢化物配合物（P（t Bu）3）2 Pd（H）（13 CN）和[（P（t Bu） ）3）Pd（H）] 2 Pd（13 CN）4，两者均已分离，并通过NMR光谱和X射线晶体结构分析进行了表征。当在KOAc存在下在THF∶水混合物中进行相同的反应时，仅形成（P（t
• Ligandless, Anionic, Arylpalladium Halide Intermediates in the Heck Reaction
  作者：Brad P. Carrow、John. F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja909306f

  日期：2010.1.13

  We report the isolation and reactivity of a series of "ligandless," anionic arylpalladium complexes of the general structure [Pd(Ar)Br-2](2)(2-) by the reaction of ('Bu3P)Pd(Ar)(Br) and bromide. These anionic complexes insert olefins at room temperature, and these fast insertions indicate that the anionic complexes are kinetically competent to be intermediates in Heck-Mizoroki reactions conducted under "ligandless" conditions (lacking added dative ligand). Kinetic studies showed that the anionic complexes insert olefins much faster than the corresponding neutral, P(t-Bu)(3)-ligated complexes. Addition of halide to the reaction of the neutral complex ('Bu3P)Pd(Ar)(Br) and styrene led to a significant rate acceleration, suggesting that the anionic complex Forms rapidly and reversibly in situ from the neutral species prior to migratory insertion. These data, along with studies on the regioselectivity for reaction of aryl halides with butyl vinyl ether in the presence of the different starting catalysts, are consistent with the intermediacy of the same anionic, arylpalladium intermediates in Heck reactions catalyzed by palladium complexes containing bulky trialkylphosphine ligands as in reactions conducted under ligandless conditions.
• Synthesis and structural characterisation of [Pd₂(µ-Br)₂(PBu^t₃)₂], an example of a palladium(<scp>I</scp>)–palladium(<scp>I</scp>) dimer
  作者：Ramon Vilar、D. Michael P. Mingos、Christine J. Cardin

  DOI：10.1039/dt9960004313

  日期：——

  The syntheses, spectroscopic characterisation and in one case (X = Br) the single-crystal structure of the novel Pd-I-Pd-I dimers [Pd-2(mu-X)(2)(PBu(3)(t))(2)] (X = Br or I) have been determined; preliminary results on their reactions with CO, H-2, CNC(6)H(3)Me(2) and C2H2 have also been obtained.