[Cp2ZrMe(C6D5Cl)][B(C6F5)4] | 817577-63-2

• 英文名称: [Cp2ZrMe(C6D5Cl)][B(C6F5)4]
• 英文别名: [(C5H5)2Zr(Me)(ClC6D5)][B(C6F5)4]；[(C5H5)2ZrMe(ClC6D5)][B(C6F5)4]
• CAS: 817577-63-2
• 化学式: C₁₇H₁₈ClZr*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 1033.01
• InChiKey: RPROUIORZNCYDX-VEPBVPDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cp2ZrMe(C6D5Cl)][B(C6F5)4] 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [((C5H5)2Zr(μ-Cl))2][B(C6F5)4]2
  参考文献：
  名称：

  Zr(IV) 氯苯配合物的结构和反应性

  摘要：

  描述了 (C5R5)2ZrR'(ClPh)+ 氯苯配合物的合成、结构和不寻常的反应性。(C5R5)2ZrR'2 与 [Ph3C][B(C6F5)4] 在 C6D5Cl 中的反应得到 [(C5R5)2ZrR'(ClC6D5)][B(C6F5)4] 氯苯配合物 (1-d5, R' = CH2Ph 和 (C5R5)2 = (C5H5)2；2a-d-d5，R' = Me 和 (C5R5)2 = rac-(1,2-亚乙基(双)茚基) (2a), (C5H5)2 ( 2b), (C5H4Me)2 (2c), (C5Me5)2 (2d, C5Me5 = Cp*))。配合物 1 和 2b,c 具有耐热性，但在 ClPh 溶液中通过光化学过程转化为 [{(C5R5)2Zr(mu-Cl)}2][B(C6F5)4]2 (4b,c)。相比之下，2d 经历了简单的热邻 CH 活化以产生 [Cp*2Zr(eta2-C

  DOI：

  10.1021/ja044303v
• 作为产物：
  描述：

  bis(cyclopentadienyl)dimethylzirconium(IV) 、 氯苯-D5 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [Cp2ZrMe(C6D5Cl)][B(C6F5)4]
  参考文献：
  名称：

  Zr(IV) 氯苯配合物的结构和反应性

  摘要：

  描述了 (C5R5)2ZrR'(ClPh)+ 氯苯配合物的合成、结构和不寻常的反应性。(C5R5)2ZrR'2 与 [Ph3C][B(C6F5)4] 在 C6D5Cl 中的反应得到 [(C5R5)2ZrR'(ClC6D5)][B(C6F5)4] 氯苯配合物 (1-d5, R' = CH2Ph 和 (C5R5)2 = (C5H5)2；2a-d-d5，R' = Me 和 (C5R5)2 = rac-(1,2-亚乙基(双)茚基) (2a), (C5H5)2 ( 2b), (C5H4Me)2 (2c), (C5Me5)2 (2d, C5Me5 = Cp*))。配合物 1 和 2b,c 具有耐热性，但在 ClPh 溶液中通过光化学过程转化为 [{(C5R5)2Zr(mu-Cl)}2][B(C6F5)4]2 (4b,c)。相比之下，2d 经历了简单的热邻 CH 活化以产生 [Cp*2Zr(eta2-C

  DOI：

  10.1021/ja044303v

文献信息

• Sigma-Bond Metathesis Reactions of Zirconocene Alkyl Cations with Phenylsilane
  作者：Fan Wu、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/om049099z

  日期：2005.5.1

  methyl cations [(C5R5)2ZrMe(ClC6D5)][B(C6F5)4] (C5R5 = C5H5 (1a), C5H4Me (1b)) react with PhSiH3 in the dark to yield [(C5R5)2Zr(μ-H)}2][B(C6F5)4]2 (5a,b) and a mixture of PhxMeyHzSi products. The reaction proceeds by initial Zr−C/Si−H σ-bond metathesis via a four-center transition state in which Si is β to Zr. In the presence of light, significant amounts of [(C5R5)2Zr(μ-Cl)}2][B(C6F5)4]2 (4a,b)

  锆茂甲基阳离子[（C 5 R 5）2 ZrMe（ClC 6 D 5）] [B（C 6 F 5）4 ]（C 5 R 5 = C 5 H 5（1a），C 5 H 4 Me（1b））在黑暗中与PhSiH 3反应，生成[（C 5 R 5）2 Zr（μ-H）} 2 ] [B（C 6 F 5）4 ] 2（5a，b）和Ph x Me y H z Si产物的混合物。反应通过初始的Zr-C / Si-Hσ-键复分解经由四中心过渡态进行，其中Si是β到Zr。在光的存在下，通过（）的光化学反应形成大量的[（C 5 R 5）2 Zr（μ-Cl）} 2 ] [B（C 6 F 5）4 ] 2（4a，b）。 C 5 R 5）2 ZrH +物种与氯苯溶剂。氮杂锆环[ rac- （EBI）的Zr η 2（C ^，Ñ）-CH 2 CHME（6-苯基-2-吡啶基）}] [B（C 6 ˚F 5）4 ]（2，EBI = 1
• Comparative Reactivity of Zr– and Pd–Alkyl Complexes with Carbon Dioxide
  作者：Ka-Cheong Lau、Benjamin J. Petro、Sébastien Bontemps、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/om401082k

  日期：2013.12.9

  Structure/reactivity trends and DFT studies reveal mechanistic differences and parallels for the carboxylation of Zr and Pd alkyls. CO2 reacts with Cp2ZrMe(C6D5Cl)(+) >10(4) faster than with Cp2ZrMe2, yielding monoacetate products in both cases. These reactions proceed by insertion mechanisms in which Zr center dot center dot center dot O interactions activate the CO2. In contrast, CO2 reacts readily with [(PO-Pr-i)PdMe2]- (PO-iPr = 2-PiPr(2)-4-Me-C6H3SO3) to yield [(PO-iPr)PdMe(OAc)](-) but not with (PO-iPr)PdMe(L) species. Carboxylation of [(PO-iPr)PdMe2]- occurs by direct S(E)2 attack of CO2 at the PdMetrans-to-P group, and the nucleophilicity of the PdMe group controls the reactivity. However, the SE2 process is accelerated by a Li+center dot center dot center dot OCO interaction when Li+ is present.