trans-HMo(CO)2(PCy3)(Cp) | 171776-15-1

• 英文名称: trans-HMo(CO)2(PCy3)(Cp)
• 英文别名: HMo(CO)2(PCy3)(Cp)；Cp(CO)2(PCy3)MoH；CpMo(CO)2(PCy3)H
• CAS: 171776-15-1；298214-43-4；220206-24-6
• 化学式: C₂₅H₃₉MoO₂P
• 分子量: 498.497
• InChiKey: TUJSDMNLCRBPJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-HMo(CO)2(PCy3)(Cp) 、 triphenylmethyl trifluoromethanesulfonate 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  过渡金属氢化物的氢化物转移反应：金属羰基氢化物的动氢

  摘要：

  从中性过渡金属氢化物 (MH) 到 Ph3C+BF4- 的氢化物转移得到 M-FBF3 和 Ph3CH。速率定律 -d[Ph3C+BF4-]/dt = k[Ph3C+BF4-][MH] 是根据使用停流方法的动力学测量建立的。在 25 °C 的 CH2Cl2 溶液中测定的二阶速率常数范围从 kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 到 kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1。增加动力学水合度的顺序是 (C5H4CO2Me)(CO)3WH < (CO)5MnH < Cp*(CO)3CrH < Cp(CO)3WH < HSiEt3 < cis-(CO)4(PCy3)MnH < cis-(CO) )4(PPh3)MnH < (C5H4Me)(CO)3WH < Cp(CO)3MoH < Cp*(CO)3WH < (茚基)(CO)3WH < (CO)5ReH < Cp*(CO)3MoH

  DOI：

  10.1021/ja9820036
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5H5)Mo(CO)3H 、 三环己基膦 以 甲苯 为溶剂， 以67%的产率得到trans-HMo(CO)2(PCy3)(Cp)
  参考文献：
  名称：

  过渡金属氢化物的氢化物转移反应：金属羰基氢化物的动氢

  摘要：

  从中性过渡金属氢化物 (MH) 到 Ph3C+BF4- 的氢化物转移得到 M-FBF3 和 Ph3CH。速率定律 -d[Ph3C+BF4-]/dt = k[Ph3C+BF4-][MH] 是根据使用停流方法的动力学测量建立的。在 25 °C 的 CH2Cl2 溶液中测定的二阶速率常数范围从 kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 到 kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1。增加动力学水合度的顺序是 (C5H4CO2Me)(CO)3WH < (CO)5MnH < Cp*(CO)3CrH < Cp(CO)3WH < HSiEt3 < cis-(CO)4(PCy3)MnH < cis-(CO) )4(PPh3)MnH < (C5H4Me)(CO)3WH < Cp(CO)3MoH < Cp*(CO)3WH < (茚基)(CO)3WH < (CO)5ReH < Cp*(CO)3MoH

  DOI：

  10.1021/ja9820036

文献信息

• Catalytic ionic hydrogenations of ketones using molybdenum and tungsten complexesBased on the presentation given at Dalton Discussion No. 4, 10–13th January 2002, Kloster Banz, Germany.
  作者：Mark H. Voges、R. Morris Bullock

  DOI：10.1039/b107754f

  日期：2002.2.15

  Cp(CO)2(PR3)MH to Ph3C+BAr′4− [Ar′ = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] in the presence of 3-pentanone. These ketone complexes are catalyst precursors for hydrogenation of Et2CO under mild conditions (23 °C, <4 atm H2). Analogous catalytic hydrogenations are obtained from reaction of the PCy3 complexes Cp(CO)2(PCy3)MH with Ph3C+BAr′4−. The proposed mechanism involves displacement of the ketone by H2, producing

  酮络合物[CPM（CO）2（PR 3）（η 1 -Et 2 ç O）] + BAR' 4 -（R =苯基或Me; M = Mo或W）从氢化物转移制备来自CP（CO）2（PR 3）MH至pH 3 ç +巴' 4 - [中，Ar'= 3,5-双（三氟甲基）苯基]在3-戊酮的存在。这些酮络合物是在温和条件下（23°C，<4 atm H 2）加氢Et 2 C O的催化剂前体。从PCy 3配合物CP（CO）的反应获得类似的催化氢化2（PCY 3）MH的Ph 3 Ç +巴' 4 - 。所提出的机理涉及通过H 2置换酮，产生阳离子金属二氢化物[CPM（CO） 2（PR 3）（H） 2 ] +。从二氢转移质子得到质子化的酮，然后从中性金属氢化物CPM（CO） 2（PR 3）H转移氢，生成醇配合物[CPM（CO） 2（PR 3）（Et 2 CHOH）] +。游离醇产物通过H置换而从金属中释放出来2或酮，完成
• Homogeneous Catalysis with Inexpensive Metals:  Ionic Hydrogenation of Ketones with Molybdenum and Tungsten Catalysts
  作者：R. Morris Bullock、Mark H. Voges

  DOI：10.1021/ja0010599

  日期：2000.12.1
• Kinetic hydricity of transition-metal hydrides toward trityl cation
  作者：Tan-Yun Cheng、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/om00009a001

  日期：1995.9

  The kinetics of hydride transfer from a series of metal hydrides (MH) to Ph(3)C(+)BF(4)(-) (producing Ph(3)-CH and M- - -FBF3) have bean studied by stopped-flow methods in CH2Cl2 solution. Second-order rate constants at 25 degrees C span 5 orders of magnitude in kinetic hydricity, ranging from k = 5.0 x 10(1) M(-1) s(-1) for HMn-(CO)(5) to k = 4.6 x 10(6) M(-1) s(-1) for trans-HMo(CO)(2)-(PMe(3))Cp.
• Structural and computational studies of Cp(CO)2(PCy3)MoFBF3, a complex with a bound ligand
  作者：Tan-Yun Cheng、David J. Szalda、James A. Franz、R. Morris Bullock

  DOI：10.1016/j.ica.2009.02.028

  日期：2010.2

  Hydride transfer from Cp(CO)(2)(PCy3)MoH to Ph3C+BF4- gives Cp(CO)(2)(PCy3)MoFBF3, and the crystal structure of this complex was determined. In the weakly bound FBF3 ligand, the B-F(bridging) bond length is 1.475(8) angstrom, which is 0.15 angstrom longer than the average length of the three B-F(terminal) bonds. The PCy3 and FBF3 ligands are cis to each other in the four-legged piano stool structure. Electronic structure (DFT) calculations predict the trans isomer of Cp(CO)(2)(PCy3)MoFBF3 to be 9.5 kcal/mol (in Delta G(g)degrees(,298)) less stable than the cis isomer that was crystallographically characterized. Hydride transfer from Cp(CO)(2)(PCy3)MoH to Ph3C+BAr4'-[Ar'-3,5 - bis(trifluoromethyl)phenyl] in CH2Cl2 solvent produces Cp(CO)(2()PCy3)Mo(ClCH2Cl)](+)[BAr4'](-), in which CH2Cl2 is coordinated to the metal. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.