[(C6H3(OP(t-Bu)2)2)RhHCl] | 1023743-22-7

• 英文名称: [(C6H3(OP(t-Bu)2)2)RhHCl]
• 英文别名: (2,6-bis[di(tert-butyl)phosphinito]benzen-1-yl)hydrido-chloridorhodium(III)；(2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)benzene)Rh(H)(Cl)；[(κ3-C6H3-2,6-[OP(t-Bu)2]2)Rh(H)Cl]
• CAS: 1023743-22-7
• 化学式: C₂₂H₄₀ClO₂P₂Rh
• 分子量: 536.864
• InChiKey: WCVYFEVYUCDREK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢噻吩 、 [(C6H3(OP(t-Bu)2)2)RhHCl] 在 NaOC(CH₃)3 作用下， 以 四氢噻吩 为溶剂， 以80%的产率得到(2,6-bis[di(tert-butyl)phosphinito]benzen-1-yl)(tetrahydrothiophene)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Activation of small molecules by a rhodium bis(phosphinite) pincer complex

  摘要：

  合铑氢氯配体夹钳复合物RhH(Cl)[2,6-(Bupt b2PO)b2Cb6Hb3]被合成，并用于制备新的含有可替代的双电子配体的复合物Rh(L)[2,6-(Bupt b2PO)b2Cb6Hb3]（L = MeCN或S(CHb2)b4）以及与小分子（如CO、Ob2、Hb2和Nb2）的复合物。

  DOI：

  10.1007/s11172-009-0252-7
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双[(二叔丁基膦)氧基]苯 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 以 甲苯 为溶剂， 生成 [(C6H3(OP(t-Bu)2)2)RhHCl]
  参考文献：
  名称：

  一系列夹钳式铑配合物作为末端炔烃二聚反应的催化剂

  摘要：

  已经制备了一系列Rh的钳形配合物，并已作为末端炔的二聚化催化剂进行了测试。钳子包括芳基/双（次膦酸酯）POCOP，芳基/双（膦）PCP和二芳基酰胺/双（膦）PNP配体。一般形式为（钳子）Rh（S i Pr 2）或（钳子）Rh（H 2）的Rh I配合物用作催化剂。此外，通过IR光谱通过（钳）Rh（CO）络合物中的羰基拉伸频率来测量钳配体的表观供体能力。所有调查的Rh配合物均充当4-乙炔基甲苯，1-己炔或三甲基甲硅烷基乙炔二聚化的催化剂。产品是E和宝石的混合物-烯炔异构体，在某些情况下带有少量低聚物。所述ž除了在两个反应中未观察到-enyne异构体。对于E-或宝石-烯炔产物，没有一种催化剂显示出有用的选择性。但是，带有P i Pr 2供体臂的POCOP基催化剂比以前报道的Pinch Rh催化剂表现得更快，寿命更长（最高20000吨）。

  DOI：

  10.1021/cs5009317

文献信息

• Oxidative Addition of a Mechanically Entrapped C(sp)–C(sp) Bond to a Rhodium(I) Pincer Complex
  作者：Baptiste Leforestier、Matthew R. Gyton、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1002/anie.202009546

  日期：2020.12.21

  substituents, we demonstrate how the mechanical bond can be leveraged to promote the oxidative addition of an interlocked 1,3‐diyne to a rhodium(I) center. The resulting rhodium(III) bis(alkynyl) product can be trapped out by reaction with carbon monoxide or intercepted through irreversible reaction with dihydrogen, resulting in selective hydrogenolysis of the C−C σ‐bond.

  通过使用大环次膦酸酯钳配体和庞大的底物取代基，我们演示了如何利用机械键来促进互锁的 1,3-二炔氧化加成到铑 (I) 中心。生成的铑(III)双(炔基)产物可以通过与一氧化碳反应被捕获，或者通过与氢气的不可逆反应被拦截，导致CC σ键的选择性氢解。
• Dihydrogen Complexes of Iridium and Rhodium
  作者：Michael Findlater、Katherine M. Schultz、Wesley H. Bernskoetter、Alison Cartwright-Sykes、D. Michael Heinekey、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ic202630x

  日期：2012.4.16

  interaction was probed using NMR spectroscopic studies. Complexes 1-H3, 2-H2, and 4-H2 retain the H–H bond and are classified as η2-dihydrogen adducts. In contrast, complex 3-H2 is best described as a classical dihydride system. The presence of bound dihydrogen was determined using both T1 and 1JHD coupling values: T1 = 14 ms, 1JHD = 33 Hz for the dihydrogen ligand in 1-H3, T1(min) = 23 ms, 1JHD = 32 Hz for

  合成了一系列铱和铑钳位配合物，并对其进行了表征：[（POCOP）Ir（H）（H 2）] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr f 4 ]（1-H 3），（POCOP）Rh（H 2）（2- H 2），[（PONOP）Ir（C 2 H 4）] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr f 4 ]（3-C 2 H 4），[（PONOP）Ir（H）2）] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr f 4 ]（3-H 2），[（PONOP）Rh（C 2 H 4）] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr f 4 ]（4-C 2 H 4）和[（PONOP）的Rh（H 2）] [BAR ˚F 4 ]（4-H 2）（POCOP =κ 3 -C 6 ħ 3 -2,6- [OP（吨丁基）2 ] 2 ; PONOP = 2,6-（t Bu 2 PO）2 C 5 H 3 N； BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr f 4 =四（3,5-三氟甲基苯基）硼酸酯。使用NMR光谱学研究了二氢与金属相互作用的性质。络合物1-H 3， 2-H 2，和4-H 2保留H-H键和被分类为η
• B−C Bond Cleavage of BAr_F Anion Upon Oxidation of Rhodium(I) with AgBAr_F. Phosphinite Rhodium(I), Rhodium(II), and Rhodium(III) Pincer Complexes
  作者：Hiyam Salem、Linda J. W. Shimon、Gregory Leitus、Lev Weiner、David Milstein

  DOI：10.1021/om800034t

  日期：2008.5.1

  A rare case of BArF anion cleavage (BArF− = tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate) by a metal complex is described. Reaction of the Rh(I) dinitrogen complexes 5a,b and 6a,b, based on the phosphinite pincer ligands C6H4[OP(tBu)2]2} (2), with 2 equiv of AgBArF at room temperature resulted in B−C bond cleavage of one of the BArF anions and aryl transfer to afford the Rh(III) aryl complexes 7

  巴的罕见情况下˚F阴离子裂解（BAR ˚F - =四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸盐）通过金属络合物进行说明。基于次膦酸酯钳位配体C 6 H 4 [OP（t Bu）2 ] 2 }（2）的Rh（I）二氮配合物5a，b和6a，b与2当量的AgBARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F在室温下反应温度导致BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F阴离子之一的BC键断裂和芳基转移，从而得到Rh（III）芳基配合物7和8， 分别。8的X射线结构揭示了带有配位丙酮分子的方锥几何形状。芳基转移是由于不饱和Rh（III）对BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F阴离子的一个芳基环进行亲电攻击而发生的。使用不同的溶剂会产生相同的产物，除了使用CH 3 CN时，在这种情况下会发生单电子氧化，从而生成络合物9。的治疗图6a，b与1个当量的AgX（X =巴˚F，BF 4，PF 6）导致单电子氧化，得到顺磁性的Rh（II）配合物9 - 11， 分别。配合物11通过X射线衍射表征，显示出单核方形-平面Rh（II）配合物。
• Role of Coordination Geometry in Dictating the Barrier to Hydride Migration in d⁶ Square-Pyramidal Iridium and Rhodium Pincer Complexes
  作者：Michael Findlater、Alison Cartwright-Sykes、Peter S. White、Cynthia K. Schauer、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja204851x

  日期：2011.8.10

  olefin are in good agreement with the trends in the calculated exchange barriers. The calculated barriers for the hydride migration reaction in the Rh complexes are ∼2 kcal/mol higher than for the Ir complexes, despite the fact that the energy difference between the olefin hydride ground state and the agostic alkyl structure is ∼4 kcal/mol larger for Ir than for Rh. This feature, together with the

  烯烃氢化物复合物的合成 [(POCOP)M(H)(烯烃)][BAr(f)(4)] (6a-M, M = Ir 或 Rh, 烯烃 = C(2)H(4); 6b -M，M = Ir 或 Rh，烯烃 = C(3)H(6)；POCOP = 2,6-双（二叔丁基膦）苯；BAr(f) = 四（3,5-三氟甲基苯基）硼酸盐) 报道。6b-Ir 的单晶 X 射线结构测定显示了 Ir 的方形锥体配位几何结构，氢化物配体占据顶端位置。动态核磁共振技术用于表征这些复合物。氢化物和烯烃氢之间的位点交换速率产生 ΔG(++) = 15.6 (6a-Ir)、16.8 (6b-Ir)、12.0 (6a-Rh) 和 13.7 (6b-Rh) kcal/mol . NMR 交换数据还确定，丙烯配合物中的氢化物迁移仅产生由 1,2-插入产生的初级烷基中间体。不料，在高温下的 NMR 光谱中没有观察到方形锥体配合物的顶面和底面的平均，这表明