{ruthenium(II)(5,10,15,20-tetra(p-bromophenyl)porphyrinate)CO} | 75888-66-3

• 英文名称: {ruthenium(II)(5,10,15,20-tetra(p-bromophenyl)porphyrinate)CO}
• CAS: 75888-66-3
• 化学式: C₄₅H₂₄Br₄N₄ORu
• 分子量: 1057.4
• InChiKey: HMFFATIYQNUJMT-YKKPBKTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {ruthenium(II)(5,10,15,20-tetra(p-bromophenyl)porphyrinate)CO} 在 氟化磷(III) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80-90的产率得到{ruthenium(II)(5,10,15,20-tetra(p-bromophenyl)porphyrinate)(phosphorus trifluoride)}
  参考文献：
  名称：

  含键合PF 3轴向配体的钌卟啉的合成与电化学表征

  摘要：

  已经实现了包含结合的PF 3轴向配体的金属卟啉的首次合成和电化学。所研究的化合物为[Ru（por）（PF 3）]，其中por是5,10,15,20-四苯基-，-四（对-溴苯基）-，-四（对甲氧基苯基）-，2的二价阴离子。，7,12,17-四乙基-3,8,13,18-四甲基-或2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-卟啉。研究了每种[Ru（por）（PF 3）]种类的光谱和电化学性质，并将所得数据与具有相同卟啉环的[Ru（por）（CO）]进行了比较。羰基和PF 3之间存在许多相似之处在二氯甲烷中的衍生物，但在其他非水溶液中可以观察到主要差异。每种配合物的第一次还原在四氢呋喃（thf）中是可逆的，并导致卟啉π阴离子自由基，而不是通过UV / VIS光谱电化学鉴定出的钌（I）物种。每个被研究的络合物在二氯甲烷中也经历了两个可逆的氧化反应，第一个反应导致卟啉π阳离子自由基。[Ru（por）（PF

  DOI：

  10.1039/dt9930001167
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(p-bromophenyl)porphyrin 、 十二羰基三钌 以 甲苯 为溶剂， 以50-70的产率得到{ruthenium(II)(5,10,15,20-tetra(p-bromophenyl)porphyrinate)CO}
  参考文献：
  名称：

  含键合PF 3轴向配体的钌卟啉的合成与电化学表征

  摘要：

  已经实现了包含结合的PF 3轴向配体的金属卟啉的首次合成和电化学。所研究的化合物为[Ru（por）（PF 3）]，其中por是5,10,15,20-四苯基-，-四（对-溴苯基）-，-四（对甲氧基苯基）-，2的二价阴离子。，7,12,17-四乙基-3,8,13,18-四甲基-或2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-卟啉。研究了每种[Ru（por）（PF 3）]种类的光谱和电化学性质，并将所得数据与具有相同卟啉环的[Ru（por）（CO）]进行了比较。羰基和PF 3之间存在许多相似之处在二氯甲烷中的衍生物，但在其他非水溶液中可以观察到主要差异。每种配合物的第一次还原在四氢呋喃（thf）中是可逆的，并导致卟啉π阴离子自由基，而不是通过UV / VIS光谱电化学鉴定出的钌（I）物种。每个被研究的络合物在二氯甲烷中也经历了两个可逆的氧化反应，第一个反应导致卟啉π阳离子自由基。[Ru（por）（PF

  DOI：

  10.1039/dt9930001167

文献信息

• Redox properties of metalloporphyrin excited states, lifetimes, and related properties of a series of para-substituted tetraphenylporphine carbonyl complexes of ruthenium(II)
  作者：D. P. Rillema、J. K. Nagle、L. F. Barringer、T. J. Meyer

  DOI：10.1021/ja00391a013

  日期：1981.1

  Excited-state and redox properties of Ru(p-XTPP)(CO), X = MeO, Me, H, F, Cl, H and Br, have been defined. Emission bands were centered at 730 ± 3 nm and excited-state lifetimes were in the range of 30 ± 10 μ$. Two one-electron oxidations in CH2C12 ranged from 0.74 to 0.86 V for the first step and from 1.18 to 1.27 V for the second one. A one-electron reduction process in (CH3)2SO ranged from -1.35

  Ru(p-XTPP)(CO)、X = MeO、Me、H、F、Cl、H 和 Br 的激发态和氧化还原特性已被定义。发射带以 730 ± 3 nm 为中心，激发态寿命在 30 ± 10 μ$ 范围内。CH2C12 中的两个单电子氧化第一步的电压范围为 0.74 至 0.86 V，第二步的电压范围为 1.18 至 1.27 V。(CH3)2SO 中的单电子还原过程范围从 -1.35 到 -1.24 V。激发态寿命和氧化还原电位表现出对哈米特函数的弱依赖。一般来说，氧化还原电位随着取代基吸电子能力的增加而增加，而激发态寿命则减少。第一个氧化步骤 (0.74-0.86 V) 和还原步骤分别指定为卟啉环去除电子或接受电子。第二次氧化被指定为从钌 (II) 中心去除一个电子。激发态显示为卟啉环的 (*) 状态，并表现出涉及氧化和还原猝灭的光氧化还原行为。氧化还原产物分离发生在闪光光解猝灭实验中，逆反应以
• Spectral, Structural, and Electrochemical Properties of Ruthenium Porphyrin Diaryl and Aryl(alkoxycarbonyl) Carbene Complexes: Influence of Carbene Substituents, Porphyrin Substituents, andtrans-Axial Ligands
  作者：Yan Li、Jie-Sheng Huang、Guo-Bao Xu、Nianyong Zhu、Zhong-Yuan Zhou、Chi-Ming Che、Kwok-Yin Wong

  DOI：10.1002/chem.200305758

  日期：2004.7.19

  carbene complexes, including [Ru(tpfpp)(CR(1)R(2))] (CR(1)R(2) = C(p-C(6)H(4)Cl)(2) 1 b, C(p-C(6)H(4)Me)(2) 1 c, C(p-C(6)H(4)OMe)(2) 1 d, C(CO(2)Me)(2) 1 e, C(p-C(6)H(4)NO(2))CO(2)Me 1 f, C(p-C(6)H(4)OMe)CO(2)Me 1 g, C(CH==CHPh)CO(2)CH(2)(CH==CH)(2)CH(3) 1 h), [Ru(por)(CPh(2))] (por=tdcpp 2 a, 4-Br-tpp 2 b, 4-Cl-tpp 2 c, 4-F-tpp 2 d, tpp 2 e, ttp 2 f, 4-MeO-tpp 2 g, tmp 2 h, 3,4,5-MeO-tpp 2 i), [Ru

  [Os（tpfpp）（CO）]与N（2）CPh（2）在二氯甲烷中的相似反应，然后用MeIm处理，得到[Os（tpfpp）（CPh（2））（MeIm）]（3 d-Os ）。所有这些配合物的特征在于（1）1 H NMR，（13）C NMR，UV / Vis光谱，质谱和元素分析。对1 d，2 a，i，3 a，b，d，e，4 ac和3 d-O的X射线晶体结构测定表明，Ru == C距离为1.806（3）-1.876（3）A和Os == C距离为1.902（3）A。固态1 d的结构具有独特的“桥联”卡宾配体，可形成一维配位聚合物。1 ac，g，2 ad，gk，3 bd，4 a，b和3 d-Os的循环伏安图显示E（1/2）值在0.06-0.65 V（vs CP）范围内的可逆氧化对（2）Fe（+ / 0））归因于以金属为中心的氧化。通过比较卟啉大环中的吡咯质子的化学位移（（1）H NMR）和M == C