| 1337569-86-4

• CAS: 1337569-86-4
• 化学式: CF₃O₃S*C₃₇H₃₁Cl₂N₄P₂Pd
• 分子量: 920.024
• InChiKey: ZKJSATZRWTXQBF-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 在 四丁基氯化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有三元Pd-P-C +接受端和关键的N-杂环卡宾-咪唑并膦配体的推挽式PdII复合物

  摘要：

  中性和阳离子的PdCl 2种基于的中性框架上的复合物的顺式-chelating涉及N-杂环卡宾（NHC）配体-imidazolophosphine ø亚苯基桥已经被设计为它们的相对推挽字符的比较。通过直接配位相应的顺式螯合NHC-咪唑（i）o膦“游离配体”或通过挤出Ph可以制备两种靶复合物，它们在Pd配位域中是全局等排的，制备产率为58-68％。（咪唑并膦）Pd II络合物前体的2 P + moiety部分。阳离子配合物还可以通过选择性N得到64％的收率中性对应物的甲基化。从供NHC端（L电荷转移d）与咪唑（ⅰ）ophosphine接受端（L甲）已经由电子光谱和在与时间相关的（TD）-DFT电平的第一激发态的计算研究。尽管所有涉及中性络合物的L D和L A末端的激发都收敛到Pd中心，但阳离子络合物的激发态| S 7 >（305 nm）和| S 8 >（303 nm）表现出净L d [M]大

  DOI：

  10.1002/ejic.201500932
• 作为产物：
  描述：

  二(氰基苯)二氯化钯 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Flexible Diphosphine Ligands with Overall Charges of 0, +1, and +2: Critical Role of the Electrostatics in Favoring Trans over Cis Coordination

  摘要：

  The influence of the formal electrostatic interaction on the cis/trans coordination mode at a PdCl2 center is investigated in a family of isostructural flexible diphosphine ligands Ph2P-X-C6H4-Y-PPh2, where X and Y stand for neutral or cationic N,C-imidazolylene linkers. While the neutral and monocationic diphosphine spontaneously behave as classical cis-chelating ligands, only the dicationic diphosphine, where the electrostatic repulsion between the formal positive charges specifically takes place, is observed to behave as a trans-chelating ligand. The crucial role of electrostatics is analyzed on the basis of P-31 NMR data in solution and X-ray diffraction data in the crystal state. Comparative theoretical studies of the cis- and trans-chelated complexes, including EDA, static P-31 NMR, MESP, and AIM analyses, have been undertaken on the basis of DFT calculations in the gas phase or in the acetonitrile continuum. Whereas the cis-coordination mode is shown to be thermodynamically favored for the neutral ligand, the trans-coordination mode is found to be preferred for the dicationic homologue. The stereochemical preference is thus shown to be parallel to the expected effect of the formal electrostatic interaction. The results open perspectives for control of the cis- and trans-chelating behavior of flexible bidentate ligands by more or less reversible charge transfer at the periphery of the coordination sphere of a metallic center.

  DOI：

  10.1021/ic201342z