摘要:
以烷基和芳基亚磷酸盐为支持配体的新的二甲基钯配合物顺式-[PdMe2{P(OR)3}2](R = Me,1a;Ph,1b),制备方法有两种:(1) [Pd(acac)2] 与 [AlMe2(OEt)] 在亚磷酸配体存在下的反应;(2) [PdMe2(cod)](COD = 1,5-环辛二烯)与两摩尔量亚磷酸的配体交换反应。单甲基氯化钯配合物[PdMe(Cl){P(OR)3}2](R = Me,2a;Ph,2b;Pri,2c)是通过[PdMe(Cl)(cod)]与两摩尔量的亚磷酸盐进行配体交换反应制备的,而[PdMe(OAc){P(OR)3}2](R = Me,3a;Ph,3b)则是通过用醋酸处理 1 合成的。观察到配位亚磷酸配体对单甲基钯配合物的顺式或反式构型有很大的影响,其结果与具有三甲基膦配体的配合物相反,后者更倾向于得到反式配合物。用等摩尔量的 AgBF4 去除 2 中的氯配体,或用 HBF4 处理二甲基钯络合物 1,期望得到双(亚磷酸)配位络合物,结果形成了三(亚磷酸)络合物的混合物、[PdMe{P(OR)3}3]+BF4-和单亚磷酸络合物[PdMe{P(OR)3}(s)2]+BF4-(s = 溶剂)的混合物。