OsCp*(CO)2H | 81554-96-3

• 英文名称: OsCp*(CO)2H
• 英文别名: dicarbonylhydrido(η5-pentamethylcyclopentadienyl)osmium；OsCp*(CO)₂H；(η5-C5Me5)Os(CO)2H；[Cp*OsH(carbonyl)2]；Cp(*)Os(CO)2H；[Cp*OsH(CO)2]；Cp*Os(CO)2H
• CAS: 81554-96-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂Os
• 分子量: 382.458
• InChiKey: ATGJYCHXXCARTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  OsCp*(CO)2H 在 tritylium hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 {(μ-H)[OsCp*(CO)₂]₂}+
  参考文献：
  名称：

  CO-桥接VS未桥连的双金属络合物的单电子氧化的比较：电子转移化学O的2的Cp 2（CO）4和Os 2的Cp * 2（μ-CO）2（CO）2（CP =η 5 -C 5 ħ 5中，Cp * =η 5 -C 5我5）

  摘要：

  已通过电化学，光谱电化学和计算方法检查了半三明治羰基m配合物的两个二聚体的单电子氧化。全终端羰基络合物锇2的Cp 2（CO）4（1，CP =η 5 -C 5 H ^ 5在）经历可逆单电子阳极反应ê 1/2在CH = 0.41 V相对于二茂铁2氯2 /0.05 M [NBu 4 ] [B（C 6 F 5）4]，给出了一个罕见的例子，金属-金属键合的自由基阳离子不受桥接配体的支持。的IR光谱1 +是具有大约1一致：1混合物的抗和笨拙的部33e的结构-自由基阳离子在其中保留了CO的配体的所有末端键合。密度泛函理论（DFT）计算，包括轨道占有率扰动的Mayer键序分析，表明anti - 1和gauche - 1占据最高的分子轨道（HOMO）是金属-配体离域的。从1去除电子对Os-Os的键序几乎没有影响，这说明了1 +对杂合裂解的抗性。计算该Os-O的键距0.10埃和0.06埃为单电子氧化的结果以降低抗-

  DOI：

  10.1021/om401213y
• 作为产物：
  描述：

  以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到OsCp*(CO)2H
  参考文献：
  名称：

  从氢化物转移（η 5 -C 5我5）（CO）2 MH（M =铁，钌，锇），以三苯甲基阳离子：不同的产品由不同的金属和氢化物转移的动力学

  摘要：

  金属氢化物络合物的Cp *的反应（CO）2 MH的Ph（M =铁，钌，锇）3 Ç + BF 4 -的CH 2氯2进行了研究。自CP *（CO）氢化物转移2 FEH至pH 3 Ç + BF 4 -给出的Cp *（CO）2 FeFBF 3。从钌氢化物的Cp氢化物转移*（CO）2期RuH至pH 3 Ç + BF 4 -生产的桥接氢化物络合物{的[Cp *（CO）2的Ru] 2（μ-H）} + BF4 - ，表明的Cp *（CO）2期RuH表现出除期RuH键的氢负离子反应显著亲核性。锇氢化物的Cp *（CO）2层OSH发生反应的Ph 3 Ç + BF 4 -的CH 2氯2，得到的Cp *（CO）的混合物2 OsFBF 3和的[Cp *（CO）2 O的硅烷（ClCH 2氯）] + BF 4 - 。通过停止流方法监测这些氢化物转移反应的动力学，从而得出二级速率定律-d [Ph 3 C + BF 4- ]

  DOI：

  10.1021/om020012o

文献信息

• Protonation of Metal Hydrides by Strong Acids. Formation of an Equilibrium Mixture of Dihydride and Dihydrogen Complexes from Protonation of Cp*Os(CO)₂H. Structural Characterization of [CpW(CO)₂(PMe₃)(H)₂]⁺OTf⁻
  作者：R. Morris Bullock、Jeong-Sup Song、David J. Szalda

  DOI：10.1021/om950976y

  日期：1996.5.14

  hydrogen bonded to an OTf− counterion. [CpW(CO)3(H)2]+OTf− and [Cp*W(CO)3(H)2]+OTf− were formed by protonation of CpW(CO)3H and Cp*W(CO)3H. Protonation of the phosphine-substituted tungsten hydrides CpW(CO)2(PR3)H (R = Me, Cy, Ph) by HOTf or [H(Et2O)2]+ BAr‘4− (Ar‘ = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) gives dihydrides [CpW(CO)2(PR3)(H)2]+ which were isolated and fully characterized. The structure of [CpW(CO)2(PMe3)(H)2]+OTf−

  Cp * OS（CO）2 H在CD 2 Cl 2溶液中被三氟甲磺酸（HOTf）质子化，得到二酐[Cp * OS（CO）2（H）2 ] + OTf的平衡混合物（87:13）-和二氢复杂的[Cp * OS（CO）2（η 2 -H 2）] +光学传递函数- 。这些质子化物质的酸度大致可与HOTf相媲美，因为仅观察到部分质子化，例如，当1.2当量的HOTf时，质子化率为36％。在不存在酸的情况下，Cp * OS（CO）2的氢化物配体的T 1H在-80°C下为5.9 s。当所有的Cp * OS（CO）的2 H由过量HOTf质子化，所述Ť 1（-80℃）的末端氢化物配体的[Cp * OS（CO）2（H ^）2 ] +光学传递函数-是2.8 S，而Ť 1的二氢配体的[Cp * OS（CO）2（η 2 - ħ 2）] +光学传递函数-是19毫秒（-80℃）。Cp * OS（CO）2的OS-H共振的T 1观
• Cationic Dihydrogen/Dihydride Complexes of Osmium:  Structure and Dynamics
  作者：Jonathan D. Egbert、R. Morris Bullock、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1021/om0700718

  日期：2007.4.1

  Reaction of Cp*Os(CO)2Cl with [Et3Si][BArF4] under hydrogen gas affords the cationic hydrogen complex [Cp*Os(CO)2(H2)][BArF4] (1) (Cp* = C5Me5; ArF = C6F5). When this reaction is carried out with HD gas, complex 1-d1 results, with JHD = 24.5 Hz. When solutions of complex 1 are monitored by 1H NMR spectroscopy over several days, the gradual formation of a trans dihydride species is observed. Similarly

  Cp * Os（CO）2 Cl与[Et 3 Si] [BAr F 4 ]在氢气下反应，得到阳离子氢络合物[Cp * Os（CO）2（H 2）] [BAr F 4 ]（1） （Cp * ＝ C 5 Me 5； Ar F＝ C 6 F 5）。当用HD气体进行该反应时，生成的络合物1 - d 1为J HD = 24.5 Hz。当复合物1的溶液由1监视时在几天的1 H NMR光谱中，观察到反式二氢化物物质的逐渐形成。同样，CpOs（dppm）Br与Na [BAr F * 4 ]（Ar F * = 3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）在氢气下反应，得到阳离子二氢化物配合物[CpOs（dppm）H 2 ] [BAr F * 4 ]（2）。在295 K时，复合物2以顺式和反式异构体的10：1混合物形式存在。顺式的1 H NMR谱由于氢原子的快速交换，氢化物区域中的H 2 O 3形式表现出三重态，J HP
• Terminal Aminophosphinidene Complexes of Iron, Ruthenium, and Osmium
  作者：Brian T. Sterenberg、Konstantin A. Udachin、Arthur J. Carty

  DOI：10.1021/om030386x

  日期：2003.9.1

  chloroaminophosphido complexes [Cp*M(CO)2P(Cl)NiPr2}] (1, M = Fe; 2, M = Ru; 3, M = Os), formed by the reaction of [Cp*M(CO)2]- with iPr2NPCl2, undergo abstraction of chloride by aluminum trichloride, affording isolable, thermally stable, cationic terminal aminophosphinidene complexes [Cp*M(CO)2PNiPr2}][AlCl4] (4, M = Fe; 5, M = Ru; 6, M = Os). The structures of all three complexes have been determined

  通过[Cp ** ]反应形成的氯氨基磷酸酯络合物[Cp * M（CO）2 P（Cl）N i Pr 2 }]（1，M = Fe; 2，M = Ru; 3，M = Os） M（CO）2 ] -与i Pr 2 NPCl 2一起，经三氯化铝提取氯化物，得到可分离的，热稳定的阳离子末端氨基膦亚基配合物[Cp * M（CO）2 PN i Pr 2 }] [AlCl 4 ]（4，M = Fe; 5，M = Ru; 6，M = Os）。所有三种配合物的结构均已通过单晶X射线衍射确定。铁络合物4具有历史意义，具有在低温下在1984年被分光检测之前，所述第一稳定的描述η 1 -phosphinidene复杂，但不分离或结构表征。
• Efficient Synthesis of the Os−Os Dimers [Cp(CO)₂Os]₂, [Cp*(CO)₂Os]₂, and [(<i>ⁱ</i>Pr₄C₅H)(CO)₂Os]₂ and Computational Studies on the Relative Stabilities of Their Geometrical Isomers
  作者：Jie Zhang、Kuo-Wei Huang、David J. Szalda、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/om060075x

  日期：2006.4.1

  [(CO)3OsI]2 provides (iPr4C5H)(CO)2OsI, which can be converted to (iPr4C5H)(CO)2OsH through reduction with NaK followed by treatment with EtOH. Reaction of (iPr4C5H)(CO)2OsH with AIBN gives [(iPr4C5H)(CO)2Os]2, which is much more soluble than [Cp*(CO)2Os]2. DFT (B3LYP) calculations on these Os−Os dimers reveal the energetics of different geometrical isomers. The anti and gauche isomers of [Cp(CO)2Os]2, with

  通过CP（CO）2 OSI与NaK的反应以高收率合成了OS-OS二聚体[CP（CO）2 OS] 2。相关的CP *二聚体的[CP *（CO）2点O的] 2（CP * =η 5 -C 5我5）通过的CP *（CO）反应而制备2用2,2'-偶氮二（异丁腈）（OSH AIBN）。与仅具有末端CO配体的[CP（CO）2 OS] 2相比，光谱和晶体学数据表明[CP *（CO）2 OS] 2具有两个桥接的CO配体。四异丙基环戊二烯与[（CO）3 OSI] 2的反应提供（我Pr 4 C 5 H）（CO）2 OSI，可以转换为（iPr 4 C 5 H）（CO）2 OSH，方法是先用NaK还原，再用EtOH处理。（i的反应Pr 4 C 5 H）（CO）2 OSH与AIBN给出[（iPr 4 C 5 H）（CO）2 OS] 2，其溶解度比[CP *（CO）2 OS] 2大得多。在这些OS-OS二聚体上的DFT
• Hoyano, James K.; May, Christopher J.; Graham, William A. G., Inorganic Chemistry, 1982, vol. 21, # 8, p. 3095 - 3099
  作者：Hoyano, James K.、May, Christopher J.、Graham, William A. G.

  DOI：——

  日期：——