trans-[hydrido(d6-acetone)bis(triphenylphosphine)(N,C-2-(dimethylamino)pyridine-1'-yl)iridium(III)] fluoroborate | 741291-37-2

• 英文名称: trans-[hydrido(d6-acetone)bis(triphenylphosphine)(N,C-2-(dimethylamino)pyridine-1'-yl)iridium(III)] fluoroborate
• CAS: 741291-37-2
• 化学式: BF₄*C₄₆H₄₆IrN₂OP₂
• 分子量: 989.809
• InChiKey: MOKGACPCWDIVPJ-NWARLLNSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氘代丙酮 、 trans-[hydrido(d6-acetone)bis(triphenylphosphine)(N,C-2-(dimethylamino)pyridine-1'-yl)iridium(III)] fluoroborate 、 氢气 以 氘代丙酮 为溶剂， 生成 2-二甲氨基吡啶 、 [H2Ir(d6-acetone)2(triphenylphosphine)2](BF4)
  参考文献：
  名称：

  2-氨基吡啶铱(III)配合物中的双Geminal C-H活化和可逆α-消除：氢化物和溶剂在平坦化自由能表面中的作用

  摘要：

  [H2Ir(OCMe2)2L2]BF4 (1) (L = PPh3)，一种优选的药物氚化催化剂，与模型底物 2-（二甲氨基）吡啶（py-NMe2；py = 2-吡啶基）反应生成螯合卡宾[H2Ir(py-N(Me)CH=)L2]BF4 (2a) 通过环金属化、H2 损失和可逆的 α-消除。核磁共振观察到的 Agostic 中间体 [H2Ir(py-N(Me)CH2-H)L2]BF4) (4a) 被预测（DFT（B3PW91）计算）产生 CH 氧化加成形成烷基中间体 [(H) (eta2-H2)Ir(py-N(Me)CH2-)L2]BF4。H2 的损失导致完全表征的烷基 [HIr(OCMe2)(py-N(Me)CH2-)L2]BF4 (3a(Me2CO))，它失去丙酮，通过快速可逆的 α-消除得到亚烷基氢化物 2a。2a 在 d6-丙酮中与过量的 H2 快速反应，以 1:1:1 的比例生成 [

  DOI：

  10.1021/ja048473j
• 作为产物：
  描述：

  氘代丙酮 、 cis,trans-[dihydridobis(triphenylphosphine)(N,C-2-(dimethylamino)pyridine-1'-ylidene)iridium(III)] fluoroborate diethyl ether solvate 以 氘代丙酮 为溶剂， 生成 trans-[hydrido(d6-acetone)bis(triphenylphosphine)(N,C-2-(dimethylamino)pyridine-1'-yl)iridium(III)] fluoroborate
  参考文献：
  名称：

  2-氨基吡啶铱(III)配合物中的双Geminal C-H活化和可逆α-消除：氢化物和溶剂在平坦化自由能表面中的作用

  摘要：

  [H2Ir(OCMe2)2L2]BF4 (1) (L = PPh3)，一种优选的药物氚化催化剂，与模型底物 2-（二甲氨基）吡啶（py-NMe2；py = 2-吡啶基）反应生成螯合卡宾[H2Ir(py-N(Me)CH=)L2]BF4 (2a) 通过环金属化、H2 损失和可逆的 α-消除。核磁共振观察到的 Agostic 中间体 [H2Ir(py-N(Me)CH2-H)L2]BF4) (4a) 被预测（DFT（B3PW91）计算）产生 CH 氧化加成形成烷基中间体 [(H) (eta2-H2)Ir(py-N(Me)CH2-)L2]BF4。H2 的损失导致完全表征的烷基 [HIr(OCMe2)(py-N(Me)CH2-)L2]BF4 (3a(Me2CO))，它失去丙酮，通过快速可逆的 α-消除得到亚烷基氢化物 2a。2a 在 d6-丙酮中与过量的 H2 快速反应，以 1:1:1 的比例生成 [

  DOI：

  10.1021/ja048473j