[Rh((i)Pr3P)2(norbornadiene)][B(C6H3-3,5-(CF3)2)4] | 688742-15-6

• 英文名称: [Rh((i)Pr3P)2(norbornadiene)][B(C6H3-3,5-(CF3)2)4]
• 英文别名: [Rh(norbornadiene)(P(CHMe2)3)2](B(3,5-(CF3)2C6H3))；[Rh(nbd)(PiPr3)2][B(C6H3-(CF3)2-3,5)4]
• CAS: 688742-15-6
• 化学式: C₂₅H₅₀P₂Rh*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1378.74
• InChiKey: DREDWIRQJROLTG-LJVBVETGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh((i)Pr3P)2(norbornadiene)][B(C6H3-3,5-(CF3)2)4] 、 氢气 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Rh(H)2(η2-H)2(P(i)Pr3)2][B(C6H3-3,5-(CF3)2)4]
  参考文献：
  名称：

  铑的二氢配合物：[RhH2（H2）x（PR3）2] +（R = Cy，iPr; x = 1，2）。

  摘要：

  将H2（在298 K，4个大气压）加到[Rh（nbd）（PR3）2] [BAr（F）4] [R = Cy，iPr]中得到Rh（III）二氢化物/二氢络合物。对于R = Cy，结果为络合物1a，通过低温NMR实验表明，该络合物为双-二氢/双氢化物络合物[Rh（H）2（eta2-H2）2（PCy3）2] [BAr（ F）4]。在1a上进行的X射线衍射研究证实了{Rh（PCy3）2}的核结构，但由于数据集不佳，未找到氢配体。在B3LYP / DZVP级别的DFT计算可支持配成具有顺式氢化物配体的Rh（III）二氢化物/二氢配合物。对于R = iPr，会形成[Rh（H）2（eta2-H2）2（P iPr3）2] [BAr（F）4] 2a等价物质，以及另一种经光谱鉴定为单峰的配合物-二氢，双氢化物溶剂络合物[Rh（H）2（eta2-H2）（CD2Cl2）（P iPr3）2] [BAr（F）4] 2b

  DOI：

  10.1021/ic0482739

文献信息

• High Hydride Count Rhodium Octahedra, [Rh₆(PR₃)₆H₁₂][BAr^F₄]₂: Synthesis, Structures, and Reversible Hydrogen Uptake under Mild Conditions
  作者：Simon K. Brayshaw、Michael J. Ingleson、Jennifer C. Green、J. Scott McIndoe、Paul R. Raithby、Gabriele Kociok-Köhn、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/ja0604663

  日期：2006.5.1

  A new class of transition metal cluster is described, [Rh(6)(PR(3))(6)H(12)][BAr(F)(4)](2) (R = (i)Pr (1a), Cy (2a); BAr(F)(4) = [BC(6)H(3)(CF(3))(2)}(4)](-)). These clusters are unique in that they have structures exactly like those of early transition metal clusters with edge-bridging pi-donor ligands rather than the structures expected for late transition metal clusters with pi-acceptor ligands

  描述了一类新的过渡金属簇，[Rh(6)(PR(3))(6)H(12)][BAr(F)(4)](2) (R = (i)Pr (1a) ), Cy (2a); BAr(F)(4) = [BC(6)H(3)(CF(3))(2)}(4)](-))。这些簇的独特之处在于它们的结构与具有边缘桥接 pi 供体配体的早期过渡金属簇完全相同，而不是具有 pi 受体配体的晚期过渡金属簇所预期的结构。1a 和 2a 的固态结构已经确定，12 个氢化物配体桥接了正八面体的每个 Rh-Rh 边缘。脉冲梯度自旋回波 NMR 实验表明，簇在溶液中保持完整，1a 的计算流体力学半径为 9.5(3) A，2a 的计算流体动力学半径为 10.7(2) A，并且 1a 和 2a 的公式由 ESI 质量明确证实光谱法。1a 和 2a 都吸收了两个 H(2) 分子以提供簇种类 [Rh(6)(P(i)Pr(3))(6)H(16)][BAr(F)(4)]
• [Rh7(PiPr3)6H18][BArF4]2: A Molecular Rh(111) Surface Decorated with 18 Hydrogen Atoms
  作者：Simon K. Brayshaw、Jennifer C. Green、Ruth Edge、Eric J. L. McInnes、Paul R. Raithby、John E. Warren、Andrew S. Weller

  DOI：10.1002/anie.200703069

  日期：2007.10.15
• [(<i>ⁱ</i>Pr₃P)₆Rh₆H₁₂]²⁺:  A High-Hydride Content Octahedron that Bridges the Gap between Late and Early Transition Metal Clusters
  作者：Michael J. Ingleson、Mary F. Mahon、Paul R. Raithby、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/ja049402n

  日期：2004.4.1

  Treatment of [(iPr3P)2Rh(nbd)][Y] nbd = norbornadiene, Y = B3,5-(CF3)2C6H3}4- [B(ArF)4] or 1-H-closo-CB11Me11-} with H2 (ca. 4 atm) results in the isolation, in moderate yield, of the octahedral cluster complex [(iPr3P)6Rh6H12][Y]2 1. The cluster (for both anions) has been characterized by NMR, mass spectroscopy, and X-ray crystallography. These show 1 to have 12 edge-bridging hydrogen atoms, and the structure bears more resemblance to clusters of the early transition metals with pi-donor ligands than those of the late transition metals with pi-acceptor ligands. Intermediate complexes on the route to 1, namely, the nonclassical dihydrogen complexes [(iPr3P)2Rh(H)2(eta2-H2)x][B(ArF)4] (x = 1 or 2), have been observed spectroscopically. The high hydride content of 1 makes it a possible model for nanocluster colloidal Rh(0) catalysts that are used in olefin and arene hydrogenation.