pentacarbonyl(isocyanamine)chromium | 63714-45-4

• 英文名称: pentacarbonyl(isocyanamine)chromium
• 英文别名: (pentacarbonylchromium)CNNH2
• CAS: 63714-45-4
• 化学式: C₆H₂CrN₂O₅
• 分子量: 234.088
• InChiKey: XEZLIEQMBDDMHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(isocyanamine)chromium 、 丙酮 在 sodium ethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以46%的产率得到pentacarbonyl(N-isopropylidene-isocyanamide)chromium
  参考文献：
  名称：

  异重氮甲烷配合物 Cr(CO)5C≡N-NH2 的 X 射线结构和金属-腈-亚胺的 [3+2]-环加成 [Cr(CO)5C≡N-NH]-[1]

  摘要：

  包含 Eugen Muller 的“异重氮甲烷”作为配体的 [Cr(CO)5CNNH2] (1a) 的结构已通过 X 射线衍射确定。在其去质子化形式中，1a 充当（金属）腈亚胺型的 1,3-偶极子，即与乙炔（MeO2CC≡CCO2Me）、三氟乙腈、二硫化碳和异氰酸酯 (PhNCO) 发生 [3+2]-环加成反应. 新的 16 电子配体 [C≡N–NH]– 与异氰基甲烷化物 [C≡N–CH2]– 和雷酸盐阴离子 [C≡N–O]– 等电子。讨论了这些类别化合物内的进一步关系和派生。

  DOI：

  10.1002/zaac.200900085
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl[(N-isocyanimino)triphenylphosphorane]chromium 、 水 在 benzyltriethylammonium bisulfate 、 trifluoroacetic acid 作用下， 以 苯 为溶剂， 以74%的产率得到pentacarbonyl(isocyanamine)chromium
  参考文献：
  名称：

  异重氮甲烷配合物 Cr(CO)5C≡N-NH2 的 X 射线结构和金属-腈-亚胺的 [3+2]-环加成 [Cr(CO)5C≡N-NH]-[1]

  摘要：

  包含 Eugen Muller 的“异重氮甲烷”作为配体的 [Cr(CO)5CNNH2] (1a) 的结构已通过 X 射线衍射确定。在其去质子化形式中，1a 充当（金属）腈亚胺型的 1,3-偶极子，即与乙炔（MeO2CC≡CCO2Me）、三氟乙腈、二硫化碳和异氰酸酯 (PhNCO) 发生 [3+2]-环加成反应. 新的 16 电子配体 [C≡N–NH]– 与异氰基甲烷化物 [C≡N–CH2]– 和雷酸盐阴离子 [C≡N–O]– 等电子。讨论了这些类别化合物内的进一步关系和派生。

  DOI：

  10.1002/zaac.200900085

文献信息

• [3+2] Cycloadditions of Metallo Nitrile Ylides and Metallo Nitrile Imines with Metal Carbonyl, Thiocarbonyl, and Isocyanide Complexes: Heterodimetallic Systems with Bridging Heterocycles [1]
  作者：Friedrich Schoder、Ulrike Plaia、Robert Metzner、Wilfried Sperber、Wolfgang Beck、Wolf Peter Fehlhammer

  DOI：10.1002/zaac.200900456

  日期：2010.4

  (generated by mono-α-deprotonation of the parent isocyanide complexes) to give neutral 5-metallated 1,3-oxazolin- (1), 1,3-thiazolin- (2), imidazolin- (3, 4), 1,3,4-oxdiazolin- (5), 1,3,4-thiadiazolin- (6) and 1,3,4-triazolin-2-ylidene (8) chromium and tungsten complexes represent the first all-organometallic versions of Huisgen’s 1,3-dipolar cycloadditions. The formation of 6 and 8 is accompanied by partial

  [Re(CO)6]+, [FeCp(CO)2CS]+ 和 [FeCp(CNPh)3]+ 与金属腈叶立德的反应 [M–C+=N–C–(H)CO2Et}( CO)5]– (M = Cr, W) 和铬腈亚胺 [Cr–C+=N–N–H}(CO)5]–（由母体异氰化物配合物的单α-去质子化产生）到得到中性 5-金属化 1,3-恶唑啉- (1), 1,3-噻唑啉- (2), 咪唑啉- (3, 4), 1,3,4-恶二唑啉- (5), 1,3,4 -thiadiazolin- (6) 和 1,3,4-triazolin-2-ylidene (8) 铬和钨配合物代表了 Huisgen 的 1,3-偶极环加成的第一个全有机金属版本。6 和 8 的形成伴随着部分分解为 (OC)5Cr–C≡N–FeCpL2 L = CO (7), CNPh (9)}。4a 和 5 的结构已通过 X 射线衍射表征。