[RuH(CO)(P(t)Bu2Me)2]B(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)4 | 278168-30-2

• 英文名称: [RuH(CO)(P(t)Bu2Me)2]B(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)4
• 英文别名: [RuH(CO)(Pt-Bu2Me)2][B(3,5-C6H3(CF3)2)4]
• CAS: 278168-30-2；193205-80-0
• 化学式: C₁₉H₄₃OP₂Ru*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1313.79
• InChiKey: RAECYHMFJYKWHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醚 、 [RuH(CO)(P(t)Bu2Me)2]B(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)4 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [RuH(OEt2)(CO)(Pt-Bu2Me)2][B(3,5-C6H3(CF3)2)4]
  参考文献：
  名称：

  A 14 -电子钌（II）氢化物，[期RuH（CO）（P吨卜2 Me）的2 ] BAR ' 4（AR'= 3,5-（C 6 H ^ 3）（CF 3）2）的合成，结构和对烯烃和氧配体的反应性

  摘要：

  三氟甲磺酸酯在期RuH（OTF）（CO）L- 2（L = P吨卜2 Me）的可通过NaBAr '被抽象4（AR'= C 6 H ^ 3（CF 3）2）用C 6 H ^ 5 F至得到14 -RuH（CO）L 2 +电子，通过每个膦的一个t Bu甲基基团进行了无偿捐赠。此阳离子结合CH 2氯2中的η 2的方式，并将其绑定OET 2和H 2中的O站点反式CO。它结合反式乙烯氢化，和另外的乙烯被催化二聚-30°C下在C 6 H 5 F /甲苯中的顺-和反-丁-2-烯; 在CH 2 Cl 2溶剂中，这种二聚反应较慢。丙烯和H 2 C CHF还与RuH（CO）L 2 +反式结合成氢化物，而后者又转化为乙烯和Ru / F产物。乙烯基醚似乎绑定η 1经由醚氧多于η 2经由CC键，和反式对CO，并且这种然后异构化成RUL 2（CO）（η 2 -CH 2 CH 2或）插入产物的温度为−60°C。相反，2，3-

  DOI：

  10.1021/om9910017
• 作为产物：
  描述：

  [RuH(η2-CH2Cl2)(CO)(Pt-Bu2Me)2][B(3,5-C6H3(CF3)2)4] 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 [RuH(CO)(P(t)Bu2Me)2]B(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)4
  参考文献：
  名称：

  A 14 -电子钌（II）氢化物，[期RuH（CO）（P吨卜2 Me）的2 ] BAR ' 4（AR'= 3,5-（C 6 H ^ 3）（CF 3）2）的合成，结构和对烯烃和氧配体的反应性

  摘要：

  三氟甲磺酸酯在期RuH（OTF）（CO）L- 2（L = P吨卜2 Me）的可通过NaBAr '被抽象4（AR'= C 6 H ^ 3（CF 3）2）用C 6 H ^ 5 F至得到14 -RuH（CO）L 2 +电子，通过每个膦的一个t Bu甲基基团进行了无偿捐赠。此阳离子结合CH 2氯2中的η 2的方式，并将其绑定OET 2和H 2中的O站点反式CO。它结合反式乙烯氢化，和另外的乙烯被催化二聚-30°C下在C 6 H 5 F /甲苯中的顺-和反-丁-2-烯; 在CH 2 Cl 2溶剂中，这种二聚反应较慢。丙烯和H 2 C CHF还与RuH（CO）L 2 +反式结合成氢化物，而后者又转化为乙烯和Ru / F产物。乙烯基醚似乎绑定η 1经由醚氧多于η 2经由CC键，和反式对CO，并且这种然后异构化成RUL 2（CO）（η 2 -CH 2 CH 2或）插入产物的温度为−60°C。相反，2，3-

  DOI：

  10.1021/om9910017

文献信息

• 14-Electron Four-Coordinate Ru(II) Carbyl Complexes and Their Five-Coordinate Precursors:  Synthesis, Double Agostic Interactions, and Reactivity
  作者：Dejian Huang、William E. Streib、John C. Bollinger、Kenneth G. Caulton、Rainer F. Winter、Thomas Scheiring

  DOI：10.1021/ja990621w

  日期：1999.9.1

  five-coordinate Ru(II) complexes RuHCl(CO)(PiPr3)2, 1, RuCl2(CO)(PiPr3)2, 2, and Ru(Ph)Cl(CO)(PtBu2Me)2, 12, are reported. All three of these complexes have square-based pyramid geometry with the strongest σ-donor ligand trans to the vacant site. These 16-electron complexes do not show bona fide agostic interactions. This is attributed to the strong trans influence ligand (H, CO, and Ph) and π-donation

  五配位 Ru(II) 配合物 RuHCl(CO)(PiPr3)2, 1, RuCL2(CO)(PiPr3)2, 2 和 Ru(Ph)Cl(CO)(PtBu2Me)2, 12 的结构是报道。所有这三种复合物都具有基于正方形的金字塔几何形状，其中最强的 σ-供体配体转移到空位。这些 16 电子复合物没有表现出真正的激动相互作用。这归因于强反式影响配体（H、CO 和 Ph）和 Cl 的 π 供体，这进一步得到以下事实的支持：12 的 Cl-去除产物中存在两种激动相互作用，即四配位 [RuPh(CO)L2]BAr'4 (L = PtBu2Me, Ar' = 3,5-C6H3(CF3)2), 16. 16 和 12 的结构比较表明去除 Cl- 不会改变剩余的配体排列，但为激动相互作用创造了两个低洼的 LUMO，IR 光谱证明它们在溶液中持续存在。16 与 E-H (E = B, C(sp)) 键的反应裂解
• CO-Induced C(sp²)/C(sp) Coupling on Ru and Os:  A Comparative Study
  作者：Dejian Huang、Montserrat Oliván、John C. Huffman、Odile Eisenstein、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/om970961v

  日期：1998.10.1

  Reaction of OsHCl(CCHSiMe3)(PiPr3)2 with HC⋮CSiMe3 gives OsCl(E)-CHCHSiMe3}(CCHSiMe3)(PiPr3)2, which reacts with excess CO to give the C−C coupling product OsClC(CHCHSiMe3)CHSiMe3}(CO)2(PiPr3)2. Reaction of [RuH(CO)(PtBu2Me)2]+ (as its B(3,5-(CF3)2C6H3)4- salt) with 2 mol of HC⋮CSiMe3 gives immediately the C−C coupling product [Ruη3-(Me3Si)CHC−CHCH(SiMe3)}(CO)(PtBu2Me)2]+. The crystal structure of this

  OsHCl（C CHSiMe 3）（P i Pr 3）2与HC⋮CSiMe 3反应，得到OsCl （E）-CH CHSiMe 3 }（C CHSiMe 3）（P i Pr 3）2与过量的CO反应生成给出C-C耦合产物OsCl C（CH CHSiMe 3）CHSiMe 3 }（CO）2（P i Pr 3）2。[RuH（CO）（P t Bu 2 Me）2 ] +的反应（作为它的B（3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）4 -的盐）与2mol HC⋮CSiMe的3立即给出了C-C偶联产物的[Ru η 3 - （ME 3 Si）的CH C-CH CH（SiMe 3）}（CO）（P t Bu 2 Me）2 ] +。这后一种产品的晶体结构揭示了一个agostic吨Bu C–H与Ru的相互作用。从头（DFT B3LYP）计算表明两种异构结构的存在作为极小的势能表面上，一个具有乙烯基和亚乙烯基配体，和其他与一丁二烯配体在键合η
• L‘ = CO vs Cl^- Transposition:  Remarkable Consequences for the Product of (L‘)−Ru(L)₂−(H) and Vinyl Ether
  作者：Dejian Huang、Hélène Gérard、Eric Clot、Victor Young,、William E. Streib、Odile Eisenstein、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/om990649g

  日期：1999.12.1

  The products of reaction of H2C=CN(OR) with RuH(Cl)L-2 (L = (PPr3)-Pr-i) and RuH(CO)L-2(+) (L = P-t-Bu2Me) are RuH(Cl)(=C(OR)Me)L-2 and Ru(CO)(CH2CH2OR)L-2(+), respectively. Spectroscopic data and X-ray analysis (R = Me, B[C6H3(CF3)(2)](4) salt, hemi(pentane) solvate) reveal the presence, in the latter, of a beta-alkoxy ethyl ligand with a Ru-O bond. DFT (B3PW91) calculations show that the observed products correspond to the thermodynamic preference.
• The First η²-CH₂Cl₂ Adduct of Ru(II):[RuH(η²-CH₂Cl₂)(CO)(P^tBu₂Me)₂][BAr‘₄] (Ar‘ = 3,5-C₆H₃(CF₃)₂) and Its RuH(CO)(P^tBu₂Me)₂⁺ Precursor
  作者：Dejian Huang、John C. Huffman、John C. Bollinger、Odile Eisenstein、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ja970240n

  日期：1997.8.1