[Cu(TMG3tren)]B(C6F5)4 | 1007361-24-1

• 英文名称: [Cu(TMG3tren)]B(C6F5)4
• CAS: 1007361-24-1
• 化学式: C₂₁H₄₈N₁₀*C₂₄BF₂₀*Cu
• 分子量: 1183.27
• InChiKey: CKSUFJATXLBNGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cu(TMG3tren)]B(C6F5)4 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有氢原子提取反应性的硫醚连接的超氧化铜模型

  摘要：

  通过非偶联双核铜单加氧酶（如多巴胺-β-单加氧酶）在激素和神经递质生物合成中提出的超氧化铜中间体的核心作用引起了人们对此类铜M（“Cu B ”）活性位点的不寻常蛋氨酸连接的极大关注。酶。铜-硫的相互作用已被证明对营业额至关重要，这引发了关于 Nature 选择可氧化的 Met 残基以促进 C-H 氧化的仍未解决的问题。我们在此描述了 Cu M、[( TMG N 3 S)Cu I ] + ([ 1 ] + ) 及其 O 2的模型结合类似物[( TMG N 3 S)Cu II (O 2 •– )] + ([ 1 ·O 2 ] + )。后者是第一个报道的具有实验证明的 Cu-S 键的超氧化铜，该键还具有证明的氢原子夺取 (HAA) 反应性。将 O 2引入亚铜前体 [ 1 ]B(C 6 F 5 ) 4 (-135 °C, 2-甲基四氢呋喃 (2-MeTHF))的预冷溶液中可逆地形成 [ 1 ·O 2

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00260
• 作为产物：
  描述：

  以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Cu(TMG3tren)]B(C6F5)4
  参考文献：
  名称：

  具有氢原子提取反应性的硫醚连接的超氧化铜模型

  摘要：

  通过非偶联双核铜单加氧酶（如多巴胺-β-单加氧酶）在激素和神经递质生物合成中提出的超氧化铜中间体的核心作用引起了人们对此类铜M（“Cu B ”）活性位点的不寻常蛋氨酸连接的极大关注。酶。铜-硫的相互作用已被证明对营业额至关重要，这引发了关于 Nature 选择可氧化的 Met 残基以促进 C-H 氧化的仍未解决的问题。我们在此描述了 Cu M、[( TMG N 3 S)Cu I ] + ([ 1 ] + ) 及其 O 2的模型结合类似物[( TMG N 3 S)Cu II (O 2 •– )] + ([ 1 ·O 2 ] + )。后者是第一个报道的具有实验证明的 Cu-S 键的超氧化铜，该键还具有证明的氢原子夺取 (HAA) 反应性。将 O 2引入亚铜前体 [ 1 ]B(C 6 F 5 ) 4 (-135 °C, 2-甲基四氢呋喃 (2-MeTHF))的预冷溶液中可逆地形成 [ 1 ·O 2

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00260
• 作为试剂：
  描述：

  triphenylmethyl radical 在 双氧水 、 [Cu(TMG3tren)]B(C6F5)4 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 生成 三苯基甲醇
  参考文献：
  名称：

  与酶过氧合酶 C-H 羟基化相关的铜 (I) 络合物和 H2O2 的类芬顿化学

  摘要：

  裂解多糖单加氧酶作为生物质转化为生物燃料的催化转化器受到了极大的关注。最近的研究表明，其过氧化酶活性（即使用H 2 O 2作为氧化剂）比其单氧化酶功能更重要。在这里，我们描述了对过氧化酶活性的新见解，铜（I）络合物与 H 2 O 2反应导致位点特异性配体-底物 C-H 羟基化。[Cu I (TMG 3 tren)] + ( 1 ) (TMG 3 tren = 1,1,1-Tris{2-[ N 2 -(1,1,3,3-四甲基胍)]乙基}胺) 和过氧化氢的干源，( o -Tol 3 P=O·H 2 O 2 ) 2按化学计量反应，[Cu I (TMG 3 tren)] + + H 2 O 2 → [Cu I (TMG 3 tren-) OH)] + + H 2 O，其中配体N-甲基发生羟基化，得到TMG 3 tren-OH。此外，还显示了芬顿型化学（Cu I + H 2 O 2 → Cu II -OH

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02273

文献信息

• Direct Resonance Raman Characterization of a Peroxynitrito Copper Complex Generated from O ₂ and NO and Mechanistic Insights into Metal‐Mediated Peroxynitrite Decomposition
  作者：Jeffrey J. Liu、Maxime A. Siegler、Kenneth D. Karlin、Pierre Moënne‐Loccoz

  DOI：10.1002/anie.201904672

  日期：2019.8.5

  We report the formation of a new copper peroxynitrite (PN) complex [CuII(TMG3tren)(κ1‐OONO)]+ (PN1) from the reaction of [CuII(TMG3tren)(O2.−)]+ (1) with NO.(g) at −125 °C. The first resonance Raman spectroscopic characterization of such a metal‐bound PN moiety supports a cis κ1‐(−OONO) geometry. PN1 transforms thermally into an isomeric form (PN2) with κ2‐O,O′‐(−OONO) coordination, which undergoes

  我们报告一个新的铜过氧（形成PN）络合物[铜II（TMG 3 TREN）（κ 1 -OONO）] +（PN1）从的反应物[Cu II（TMG 3 TREN）（O 2 .-） ] +（1）否。（g）在-125°C下。第一谐振这样的金属结合的拉曼光谱表征PN部分支持顺κ 1 - （- OONO）的几何形状。PN1热转变为异构体形式（PN2）与κ 2 -O，O' - （- OONO）协调，经过O-O键均裂生成推定cupryl（LCU其中II -O 。）中间体和NO 2 。。这些瞬时物种不重组，得到硝酸根（NO 3 - ）的产品，而是前进到效果的氧化化学和形成的Cu II -nitrito（NO 2 - ）配合物（2）。
• Reaction of a Copper−Dioxygen Complex with Nitrogen Monoxide (•NO) Leads to a Copper(II)−Peroxynitrite Species
  作者：Debabrata Maiti、Dong-Heon Lee、Amy A. Narducci Sarjeant、Monita Y. M. Pau、Edward I. Solomon、Katya Gaoutchenova、Jörg Sundermeyer、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja801540e

  日期：2008.5.1

  A discrete peroxynitrite-copper(ii) complex, [(TMG(3)tren)Cu-II((-OONO)-O-=)](+) (3), has been generated in solution (ESI-MS, m/z = 565.15; tetragonal EPR) by reacting center dot NO(g) with superoxo complex [(TMG(3)tren)Cu-II(O-2(center dot-))](+) (2). Complex 3 undergoes a thermal transformation to give Cull-nitrite complex [(TMG3tren) Cu-II(-ONO)](+) (4) (X-ray) along with ca. 0.5 molar equiv dioxygen. A DFT calculation derived structure with cyclic bidentate k(2)-O,O '-OONO bound peroxynitrite moiety and d(x)2-(y)2 ground state is proposed. Experiments using 1802 suggest that the adjacent peroxo oxygen atoms in 3 are derived from molecular oxygen. Further, 1802 containing 3 undergoes O-O bond cleavage to form singly 18-O-labeled 4. The results suggest the viability of biological Cu-1/O-2/(center dot NO) peroxynitrite formation and chemistry, that is, not coming from free superoxide plus center dot NO reaction.