[Pd{CH₂SiPh₂(CH₂NC₅H₁₀)-κ²C,N}(μ-Cl)]₂ | 727388-63-8

• 英文名称: [Pd{CH₂SiPh₂(CH₂NC₅H₁₀)-κ²C,N}(μ-Cl)]₂
• 英文别名: [Pd(CH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2-C,N)(>mu.-Cl)]2；[palladium(CH2SiPh2(piperidinomethyl)-κ2C,N)(μ-chloride)]2
• CAS: 727388-63-8
• 化学式: C₃₈H₄₈Cl₂N₂Pd₂Si₂
• 分子量: 872.73
• InChiKey: FFQACGNBSZPZLH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd{CH₂SiPh₂(CH₂NC₅H₁₀)-κ²C,N}(μ-Cl)]₂ 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(CH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2-C,N)(dppe)]BF4
  参考文献：
  名称：

  [（哌啶子基甲基）甲硅烷基甲基]环钯配合物：合成，反应性和固态结构⊥

  摘要：

  Ph 2 Si（CH 2 Li）（CH 2 NC 5 H 10）（2）（CH 2 NC 5 H 10 =哌啶子基甲基）与反式-[PdCl 2（SMe 2）2 ]的反应生成二聚体[Pd { c ^ H ^ 2 SIPH 2（CH 2 ñ ç 5 ħ 10）-κ 2 C，N }（μ-Cl）的] 2（3），其中[ C ^ H ^ 2 SIPH 2（CH 2 Ñ Ç 5 ħ 10）-κ 2 C，N ]配体形成的钯环，如发现通过的晶体结构transoid异构体。在溶液中，该氯桥二聚体以顺式和反式异构体的混合物形式存在。单齿配体切割的二聚体氯桥3以得到型化合物[钯{ c ^ H ^ 2 SIPH 2（CH 2 Ñ Ç 5 ħ 10）-κ 2 C，N } CLL] [L = PPH 3（4），聚甲基丙烯酸甲酯3（5），CN tBu（6），4-甲基吡啶（4-MePy）（7），四氢噻吩（tht）（8），SMe

  DOI：

  10.1021/om040028+
• 作为产物：
  描述：

  dichlorobis (dimethyl sulfide) palladium (II) 、 [[(lithiomethyl)diphenylsilyl]methyl]piperidine 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Pd{CH₂SiPh₂(CH₂NC₅H₁₀)-κ²C,N}(μ-Cl)]₂
  参考文献：
  名称：

  Enantiomerically enriched ‘carbanions’:

  摘要：

  Two (aminomethyl)(lithiomethyl)silanes Ph2Si(CH2Li)(CH2NC5H10) (NC5H10 = 1-piperidinyl) (2) and Me2Si{[R][CHLiPh]}(CH2SMP) {SMP = 1-[(S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidinyl]I [(R,S)-17] are presented including their solid state structures, the first one non-chiral, the latter highly diastereomerically enriched. By metathesis reactions with metal(II) halides (metal = Mg, Ga, Pd, Cd and Hg), the corresponding bis{[(aminomethyl)silyl]methyl}metal(II) compounds or the [(aminomethyl)silyl]methylmetal(II) halides were obtained. In the case of highly diastereornerically enriched (aminomethyl)(lithiomethyl)silane (R,S)-17, the 'carbanionic' fragment could be transferred with high stereoselectivities on the metals Hg and Pd. For all of the compounds, the solid state molecular structures were determined. (C) 2002 Published by Elsevier Science B.V.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01825-9

文献信息

• Syntheses, Dynamic Behaviour and Theoretical Studies of [(Piperidinomethyl)silyl]methyl‐Cyclopalladated Dimetallic Complexes
  作者：Victoria P. Colquhoun、Daniel Schildbach、Raquel Martín‐Romo、Carsten Strohmann、Fernando Villafañe

  DOI：10.1002/ejic.201200257

  日期：2012.7

  spectroscopy. The reaction of the same parent complex with Kdmpz (dmpz = dimethylpyrazolate) leads to the dinuclear complex [PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(μ-dmpz-κN:κ′N)]2, which in solution exists as a mixture of cisoid and transoid isomers, but no inversion of the bridging pyrazolato groups has been observed. The reaction between equimolar amounts of these two complexes in CH2Cl2 affords low yields of the

  阳离子络合物[PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(NCMe)2]BF4(CH2NC5H10 =哌啶甲基)由[PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(μ-Cl)]反应得到2 在 NCMe 存在下使用 TlBF4。它与 KO2CCH3 反应生成双金属配合物 [PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(μ-O2CCH3-κO:κ'O)]2，它仅作为转形异构体存在于溶液中。通过变温 1H NMR 光谱检测由于乙酰桥的反转而产生的动态过程。相同的母体复合物与 Kdmpz（dmpz = 二甲基吡唑酸盐）反应生成双核复合物 [PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(μ-dmpz-κN:κ'N)]2，其在溶液中的存在形式为cisoid 和 transoid 异构体的混合物，但没有观察到桥连吡唑基团的反转。等摩尔量的这两种配合物在
• Bridging Pseudohalides in Palladacycles as a Source of Different Assemblies
  作者：Marta Arroyo、Patricia Gómez‐Iglesias、José Santos Melero、Daniel Schildbach、Christian Unkelbach、Carsten Strohmann、Fernando Villafañe

  DOI：10.1002/ejic.201200247

  日期：2012.7

  reaction of [PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(μ-Cl)]2 (CH2NC5H10 = piperidinomethyl) with KSCN led to the centrosymmetric dimer [PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(μ-SCN-κ1S,κ1N)]2, which features side-on bridging thiocyanate ligands. However, the analogous reaction of the chlorido-bridged starting material with NaN3 yielded the dimer [PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(μ-N3-κ1κ1N)]2, in which the azido ligands

  [PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(μ-Cl)]2 (CH2NC5H10 = 哌啶甲基) 与 KSCN 反应生成中心对称二聚体 [PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(μ-SCN) -κ1S,κ1N)]2，具有侧面桥接硫氰酸盐配体。然而，氯化桥起始材料与 NaN3 的类似反应产生二聚体 [PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(μ-N3-κ1κ1N)]2，其中叠氮配体表现出端对位配位。该复合物以顺式和反式异构体的混合物形式存在于溶液中。最后，通过母体氯桥络合物与 AgCN 的反应获得了方形四金属络合物 [PdCH2SiPh2(CH2NC5H10)-κ2C,N}(μ-CN-κ1C,κ1N)]4。在溶液中，该化合物在四金属和三金属物种之间形成平衡。热力学数据（CDCl3 和 C6D6 中的平衡常数和自由能，
• Structural Consequences of an Extreme Difference between the <i>Trans</i> Influence of the Donor Atoms in a Palladacycle
  作者：Stephan G. Koller、Raquel Martín-Romo、José S. Melero、Victoria P. Colquhoun、Daniel Schildbach、Carsten Strohmann、Fernando Villafañe

  DOI：10.1021/om501100y

  日期：2014.12.22

  The (piperidinomethyl)silylmethyl group in the palladacycles presented here offers one of the largest differences between the trans influence of both donor atoms present. This allows studying distortions of the coordinated 1,5-cyclooctadiene or cyclopentadienyl (Cp) ligands. In the latter case, a strong distortion toward η3-Cp is detected.

  本文介绍的palladacycles中的（哌啶子基甲基）甲硅烷基甲基是存在的两个供体原子的反式影响之间最大的差异之一。这允许研究配位的1，5-环辛二烯或环戊二烯（Cp）配体的畸变。在后者的情况下，朝向η强烈失真3检测-Cp。