摘要:
报道了第一种带有天然产物二氢天冬氨酸(HSCH2)2CHCO2H 作为配体的过渡金属配合物。通过一系列铁和镍配合物证明了螯合配体的各种配位模式和核数。Fe2[(SCH2)2CHCO2H](CO)6 保留了典型的 Fe2(SR)2(CO)6 配合物的羰基取代反应性,但未观察到与 FeI 的羧基配位。羧酸与胺的偶联产生相应的酰胺 Fe2[(SCH2)2CHC(O)NHR](CO)6 (R = Et, gly-O-tBu)。Fe2[(SCH2)2CHCO2H](CO)4(PMe3)2 催化 H2 的产生,但不比未官能化的烷基二硫醇盐类似物好。配体与 NiCl2(dppe) 反应得到单核、双核和三核配合物。值得注意的是 Ni3[(SCH2)2CHCO2]2(dppe)2,它的特点是一个八面体协调的 NiIII 中心与一对方形平面 NiIII 中心相连。(© Wiley-VCH Verlag GmbH