Os2Cp2(CO)4 | 12131-10-1

• 英文名称: Os2Cp2(CO)4
• 英文别名: bis(dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)osmium)(Os-Os)；(η5-C5H5)2Os2(CO)4；Os₂Cp₂(CO)₄；((η5-cyclopentadienyl)Os(carbonyl)2)2；(CpOs(CO)2)2
• CAS: 12131-10-1
• 化学式: C₁₄H₁₀O₄Os₂
• 分子量: 622.631
• InChiKey: BOMHEGBYMCNJBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Os2Cp2(CO)4 以 正己烷 为溶剂， 生成 (η5-cyclopentadienyl)Os(carbonyl)2
  参考文献：
  名称：

  碳到金属氢原子转移：使用时间分辨红外光谱直接观察

  摘要：

  我们报告了从碳到金属的氢原子转移反应的直接光谱观察，其中 CH 键的均裂是在单个金属中心完成的。[Cp(CO)2Os]2 溶液的激光闪光光解 (355 nm) 导致 Os-Os 键的均裂和锇中心自由基 Cp(CO)2Os* 的形成，如时间分辨红外（TRIR）光谱。Cp(CO)2Os* 上的 DFT 计算支持此分配。[Cp(CO)2Os]2 在过量 1,4-环己二烯存在下连续光解 (λ > 300 nm) 产生锇氢化物 Cp(CO)2OsH。这种碳到金属氢原子转移的动力学通过 TRIR 光谱进行了检查。在 23 摄氏度的己烷中，氢原子从 1,4-环己二烯转移到 Cp(CO)2Os* 的二级速率常数是 kH = (2.1 +/- 0.2) x 106 M-1 s-1。Cp(CO)2OsH 在 CH3CN 中的 pKa 被确定为 32.7，并且使用热化学循环为 Os-H 键解离能提供了 82 kcal/mol

  DOI：

  10.1021/ja0555724
• 作为产物：
  描述：

  [Os(μ-Cl)(CO)3(Cl)]2 在 cyclopentadienyl sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以48-50的产率得到dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)hydridoosmium
  参考文献：
  名称：

  Herrmann, Wolfgang A.; Herdtweck, Eberhardt; Schaefer, Adolf, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1907 - 1912

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Efficient Synthesis of the Os−Os Dimers [Cp(CO)₂Os]₂, [Cp*(CO)₂Os]₂, and [(<i>ⁱ</i>Pr₄C₅H)(CO)₂Os]₂ and Computational Studies on the Relative Stabilities of Their Geometrical Isomers
  作者：Jie Zhang、Kuo-Wei Huang、David J. Szalda、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/om060075x

  日期：2006.4.1

  [(CO)3OsI]2 provides (iPr4C5H)(CO)2OsI, which can be converted to (iPr4C5H)(CO)2OsH through reduction with NaK followed by treatment with EtOH. Reaction of (iPr4C5H)(CO)2OsH with AIBN gives [(iPr4C5H)(CO)2Os]2, which is much more soluble than [Cp*(CO)2Os]2. DFT (B3LYP) calculations on these Os−Os dimers reveal the energetics of different geometrical isomers. The anti and gauche isomers of [Cp(CO)2Os]2, with

  通过CP（CO）2 OSI与NaK的反应以高收率合成了OS-OS二聚体[CP（CO）2 OS] 2。相关的CP *二聚体的[CP *（CO）2点O的] 2（CP * =η 5 -C 5我5）通过的CP *（CO）反应而制备2用2,2'-偶氮二（异丁腈）（OSH AIBN）。与仅具有末端CO配体的[CP（CO）2 OS] 2相比，光谱和晶体学数据表明[CP *（CO）2 OS] 2具有两个桥接的CO配体。四异丙基环戊二烯与[（CO）3 OSI] 2的反应提供（我Pr 4 C 5 H）（CO）2 OSI，可以转换为（iPr 4 C 5 H）（CO）2 OSH，方法是先用NaK还原，再用EtOH处理。（i的反应Pr 4 C 5 H）（CO）2 OSH与AIBN给出[（iPr 4 C 5 H）（CO）2 OS] 2，其溶解度比[CP *（CO）2 OS] 2大得多。在这些OS-OS二聚体上的DFT
• Solution and Nujol Matrix Photochemistry of (η⁵-C₅H₅)₂Os₂(CO)₄ and Nujol Matrix Photochemistry of (η⁵-C₅H₄CH₃)₂Ru₂(CO)₄ and (η⁵-C₅H₅)M(CO)₂H, Where M = Ru and Os
  作者：Thomas E. Bitterwolf、John C. Linehan、Joyce E. Shade

  DOI：10.1021/om000845j

  日期：2001.2.1

  (η5-C5H4CH3)2Ru2(μ-CO)3, and the cis-bridged species isomer. There is no evidence for formation of the trans-nonbridged isomer upon photolysis as observed for (η5-C5H5)2Ru2(CO)4. The solution photochemistry of (η5-C5H5)2Os2(CO)4 is shown to closely parallel that of (η5-C5H5)2Ru2(CO)4. Photolysis of (η5-C5H5)2Os2(CO)4 in CHCl3 yields (η5-C5H5)Os(CO)2Cl, while photolysis in benzene yields hydride products

  降低的液体石蜡溶液的温度（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 3）2的Ru 2（CO）4含有的频带反式-和顺-bridging和反式-nonbridging异构体从室温至约 90 K导致反式端异构体的条带完全消失。（η的光化学5 -C 5 H ^ 4 CH 3）2的Ru 2（CO）4在冷冻液体石蜡在巧妙地从90个ķ不同（η 5-C 5 H 5）2 Ru 2（CO）4在惰性气体基质中的12 K，因为发现跨桥联异构体在高能下（λirr > 250 nm）进行光解，从而生成三重桥连的羰基-损失种类，（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 3）2的Ru 2（μ-CO）3，和所述顺式-bridged物种异构体。有用于形成的没有证据反应光解-nonbridged异构体作为（η观察到5 -C 5 H ^ 5）2 Ru 2（CO）4。（η的溶液光化学5 -C 5 H ^ 5）2 O的2（CO）4被示出为平行密切的那个（η
• Comparison of the One-Electron Oxidations of CO-Bridged vs Unbridged Bimetallic Complexes: Electron-Transfer Chemistry of Os₂Cp₂(CO)₄ and Os₂Cp*₂(μ-CO)₂(CO)₂ (Cp = η⁵-C₅H₅, Cp* = η⁵-C₅Me₅)
  作者：Derek R. Laws、R. Morris Bullock、Richmond Lee、Kuo-Wei Huang、William E. Geiger

  DOI：10.1021/om401213y

  日期：2014.9.22

  osmium carbonyl complexes have been examined by electrochemistry, spectro-electrochemistry, and computational methods. The all-terminal carbonyl complex Os2Cp2(CO)4 (1, Cp = η5-C5H5) undergoes a reversible one-electron anodic reaction at E1/2 = 0.41 V vs ferrocene in CH2Cl2/0.05 M [NBu4][B(C6F5)4], giving a rare example of a metal–metal bonded radical cation unsupported by bridging ligands. The IR

  已通过电化学，光谱电化学和计算方法检查了半三明治羰基m配合物的两个二聚体的单电子氧化。全终端羰基络合物锇2的CP 2（CO）4（1，CP =η 5 -C 5 H ^ 5在）经历可逆单电子阳极反应ê 1/2在CH = 0.41 V相对于二茂铁2氯2 /0.05 M [NBu 4 ] [B（C 6 F 5）4]，给出了一个罕见的例子，金属-金属键合的自由基阳离子不受桥接配体的支持。的IR光谱1 +是具有大约1一致：1混合物的抗和笨拙的部33e的结构-自由基阳离子在其中保留了CO的配体的所有末端键合。密度泛函理论（DFT）计算，包括轨道占有率扰动的Mayer键序分析，表明anti - 1和gauche - 1占据最高的分子轨道（HOMO）是金属-配体离域的。从1去除电子对Os-Os的键序几乎没有影响，这说明了1 +对杂合裂解的抗性。计算该Os-O的键距0.10埃和0.06埃为单电子氧化的结果以降低抗-