[molybdenum(VI)(CEt)(OCMe(CF₃)₂)₃(1,2-dimethoxyethane)] | 98194-01-5

• 英文名称: [molybdenum(VI)(CEt)(OCMe(CF₃)₂)₃(1,2-dimethoxyethane)]
• 英文别名: [Mo(CEt)(OCMe(CF₃)₂)₃(dme)]；Mo(CEt)[OCMe(CF₃)₂]₃(dme)；Mo(CEt)[OCMe(CF₃)₂]3(dme)；[EtCMo(OC(CH₃)(CF₃)₂)₃(1,2-dimethoxyethane)]；[EtCMo(OC(CH₃)(CF₃)₂)₃(DME)]
• CAS: 98194-01-5
• 化学式: C₁₉H₂₄F₁₈MoO₅
• 分子量: 770.308
• InChiKey: MDFGJBWSDWPXQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [molybdenum(VI)(CEt)(OCMe(CF₃)₂)₃(1,2-dimethoxyethane)] 、 (4-甲氧基苯乙炔基)三甲基硅烷 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 30.0 ℃ 、26.66 Pa 条件下， 以70%的产率得到[molybdenum(VI)(C(para-methoxyphenyl))(OCMe(CF₃)₂)₃(1,2-dimethoxyethane)]
  参考文献：
  名称：

  钼联苯乙炔配合物用于烯烃复分解反应

  摘要：

  苄氧钼[ArC≡Mo（OC（CF 3）2 CH 3）3（1,2-二甲氧基乙烷）]，其中Ar = Ph（2a），p-（OCH 3）C 6 H 4（2b），p -（CF 3）C 6 H 4（2c），p-（NO 2）C 6 H 4（2d）或4-（NO 2）-3-（CF 3）C 6 H 3（2e）和[ p- （NO 2）C 6 H ^ 4 C≡Mo（OC（CF 3）2 CH 3）3 ]（2F）催化二烯丙基的闭环复分解（RCM）反应Ñ -tosylamide（3），以产生1-甲苯磺酰-2，5-二氢-1 H-吡咯（4）和乙烯。探讨了2e的RCM催化活性范围，1-己烯的交叉复分解反应和环辛烯的开环复分解聚合反应。确定了2e的X射线晶体结构。恒温11 H NMR光谱的反应过程中揭示中间体的形成3与2F和的重整2F反应完成后。13 C标记的Mo苄基炔的使用未显示出Mo旁边的碳原子向任何产物的转移。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00491
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 、 mer-Mo(CC(CH3)3)(OCMe(CF3)2)(1,2-dimethoxyethane) 以 乙醚 为溶剂， 生成 [molybdenum(VI)(CEt)(OCMe(CF₃)₂)₃(1,2-dimethoxyethane)]
  参考文献：
  名称：

  多重金属-碳键。38. 三烷氧基钼 (VI) 烷炔配合物的制备，它们与乙炔的反应，以及 Mo[C3(CMe3)2][OCH(CF3)2](C5H5N)2 的 X 射线结构

  摘要：

  MO(CCMe 3 )(CH 2 CMe 3 ) 3 配合物的制备，以及Mo(CCMe 3 )X 3 (dme)配合物的制备。Les Aynes internes ne reagissent pas avec MO(CCMe 3 )(OCMe 3 ) 3 ；ils sont Grandement 聚合了 MO(CCMe 3 )(OCHMe 2 ) 3 和 MO(CCMe 3 )(OCH 2 CMe 3 ) 3 。结构结晶

  DOI：

  10.1021/ja00307a025
• 作为试剂：
  描述：

  在 [molybdenum(VI)(CEt)(OCMe(CF₃)₂)₃(1,2-dimethoxyethane)] 、 三苯基硅醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  位置选择性[2 + 2 + n]环加成物，可快速，可扩展地访问烷基化多环芳烃

  摘要：

  多环芳烃（PAH）是用于更复杂的共轭纳米碳的有吸引力的合成构件，但为此目的而使用它们需要相当数量的具有反应性官能团的PAH。尽管最近取得了巨大进步，但大多数合成方法仍不能满足这些要求。在这里，我们提出了一种通用且可扩展的[2 + 2 + n ]（n = 1或2）环加成策略，以访问装饰有合成通用炔基的PAH，并将其应用于七个结构多样的PAH环系统（13个新的炔基PAH）总）。关键的发现是Ir催化的[2 + 2 + 2]环加成反应的位点选择性，该环化反应优先使束缚的二炔单元环化保留其他（外围）炔基。通过鉴定Cp 2证明了对其他[2 + 2 + n ]反应的位点选择性泛化的潜力。Zr介导的[2 + 2 + 1] /金属环转移序列，用于合成炔基化，亚硒烯环化的PAH。新的PAH是大环共轭纳米碳的出色合成子。作为概念的证明，对四个化合物进行炔烃复分解催化，以得到大的含PAH的亚芳基乙烯大环化合物，其

  DOI：

  10.1039/c9sc06102a

文献信息

• [EN] MOLYBDENUM OXO ALKYLIDENE COMPOUNDS, METHODS OF MAKING THE SAME AND USE THEREOF IN METATHESIS REACTIONS<br/>[FR] COMPOSÉS OXO-ALKYLIDÈNE DE MOLYBDÈNE, LEURS PROCÉDÉS DE FABRICATION ET LEUR UTILISATION DANS DES RÉACTIONS DE MÉTATHÈSE
  申请人：MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY

  公开号：WO2019157376A1

  公开（公告）日：2019-08-15

  The invention relates to molybdenum oxo alkylidene complexes of formula (I) wherein R1, R2, R3, R4, R5 and n are defined in the description, methods of making same and use thereof in metathesis reactions.

  该发明涉及公式（I）中的钼氧烷基亚烯配合物，其中R1、R2、R3、R4、R5和n在描述中有定义，以及制备该配合物的方法以及在醚交换反应中的应用。
• Syntheses of Molybdenum Oxo Alkylidene Complexes through Addition of Water to an Alkylidyne Complex
  作者：Konstantin V. Bukhryakov、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda、Charlene Tsay、Peter Müller

  DOI：10.1021/jacs.8b00499

  日期：2018.2.28

  water to Mo(CAr)[OCMe(CF3)2]3(1,2-dimethoxyethane) (2, Ar = o-(OMe)C6H4) in the presence of PPhMe2 leads to formation of Mo(O)(CHAr)[OCMe(CF3)2]2(PPhMe2) (3(PPhMe2)) in 34% yield. Addition of one equiv of water alone to 2 produces the dimeric alkylidyne hydroxide complex, Mo(CAr)[OCMe(CF3)2]2(μ-OH)}2(dme) (4(dme)) in which each bridging hydroxide proton points toward an oxygen atom in an arylmethoxy

  在 PPhMe2 存在下，将一当量的水添加到 Mo(CAr)[OCMe(CF3)2]3(1,2-二甲氧基乙烷) (2, Ar = o-(OMe)C6H4) 中，导致形成 Mo(O) )(CHARr)[OCMe(CF 3 ) 2 ] 2(PPhMe 2 )(3(PPhMe 2 ))，产率34％。单独将一当量的水添加到 2 中产生二聚烷叉氢氧化物络合物，Mo(CAr)[OCMe( )2]2(μ-OH)}2(dme) (4(dme))，其中每个桥接氢氧化物质子指向芳基甲氧基中的氧原子。将 PMe3 添加到 4(dme) 中得到亚烷基氧配合物 (3(PMe3))，它是 3(PPhMe2) 的类似物（转化率 95%，分离率 66%）。用两当量的 HCl 处理 3(PMe3)，得到 Mo(O)(CHARr)Cl2(PMe3) (5)，加入 LiO-2,6-(2,4,6-i-Pr3C6H2)2C6H3
• Regioselective Carbyne Transfer to Ring-Opening Alkyne Metathesis Initiators Gives Access to Telechelic Polymers
  作者：Stephen von Kugelgen、Renee Sifri、Donatela Bellone、Felix R. Fischer

  DOI：10.1021/jacs.7b02225

  日期：2017.6.7

  3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)benzene give access to functionalized ring-opening alkyne metathesis polymerization (ROAMP) initiators [R-C6H4C≡Mo(OC(CH3)(CF3)2)3] featuring electron-donating or -withdrawing substituents on the benzylidyne. Kinetic studies and linear free-energy relationships reveal that the initiation step of the ring-opening alkyne metathesis polymerization of 5,6,11,12-tetradehydrobenzo[a,e][8]annulene

  源自 (3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl) 苯的区域选择性碳炔转移试剂可用于获得官能化开环炔复分解聚合 (ROAMP) 引发剂 [R-C6H4C≡Mo(OC(CH3) (CF3)2)3] 在苄基炔上具有给电子或吸电子取代基。动力学研究和线性自由能关系表明，5,6,11,12-四脱氢苯并[a,e][8]环烯的开环炔烃复分解聚合的引发步骤表现出适度的正哈米特反应常数（ρ = +0.36）。具有吸电子苄基的 ROAMP 催化剂不仅可以选择性地提高引发速率 (ki) 超过传播速率 (kp)，而且还可以防止不需要的分子内和分子间链转移过程，获得具有窄分子量分布的线性聚（邻亚苯基乙炔）。区域选择性碳炔转移方法和详细的机械洞察使双功能 ROAMP 可逆加成-断裂链转移 (RAFT) 引发剂复合物的设计成为可能。ROAMP 和 RAFT 聚合产生混合聚-（邻亚苯基乙炔）-嵌段-聚-（丙烯酸甲酯）嵌段共聚物。
• Initiator Control of Conjugated Polymer Topology in Ring-Opening Alkyne Metathesis Polymerization
  作者：Stephen von Kugelgen、Donatela E. Bellone、Ryan R. Cloke、Wade S. Perkins、Felix R. Fischer

  DOI：10.1021/jacs.6b02422

  日期：2016.5.18

  Molybdenum carbyne complexes [RC≡Mo(OC(CH3)(CF3)2)3] featuring a mesityl (R = Mes) or an ethyl (R = Et) substituent initiate the living ring-opening alkyne metathesis polymerization of the strained cyclic alkyne, 5,6,11,12-tetradehydrobenzo[a,e][8]annulene, to yield fully conjugated poly(o-phenylene ethynylene). The difference in the steric demand of the polymer end-group (Mes vs Et) transferred during

  钼碳炔配合物 [RC≡Mo(OC(CH3)(CF3)2)3] 以甲基 (R = Mes) 或乙基 (R = Et) 取代基为特征，引发了应变环炔烃的活性开环炔烃复分解聚合, 5,6,11,12-四脱氢苯并[a,e][8]环烯，得到完全共轭的聚（邻亚苯基乙炔）。在引发步骤中转移的聚合物端基（Mes 与 Et）的空间需求差异决定了所得聚合物链的拓扑结构。虽然 [MesC≡Mo(OC( )( )2)3] 仅产生线性聚（邻亚苯基乙炔），但由 [EtC≡Mo(OC( )( )2)3] 引发的聚合导致环状大小从 n = 5 到 20 个单体单元的聚合物。