Ir(2,6-bis[di(t-butyl)phosphinomethyl]phenyl)(C2H4) | 706785-42-4

• 英文名称: Ir(2,6-bis[di(t-butyl)phosphinomethyl]phenyl)(C2H4)
• 英文别名: [(κ3-C6H3-2,6-[CH2P(t-Bu)2]2)Ir(ethene)]
• CAS: 706785-42-4
• 化学式: C₂₆H₄₇IrP₂
• 分子量: 613.827
• InChiKey: QPYBZVLNYPTARC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ir(2,6-bis[di(t-butyl)phosphinomethyl]phenyl)(C2H4) 、 苯乙醚 以 xylene 为溶剂， 生成 [(κ3-C6H3-2,6-[CH2P(t-Bu)2]2)Ir(H)(phenoxy)]
  参考文献：
  名称：

  通过氧化加成 C-H 键裂解 sp3C-O 键

  摘要：

  (PCP)Ir (PCP = kappa(3)-C(6)H(3)-2,6-[CH(2)P(t-Bu)(2)](2)) 被发现进行氧化加成缺电子甲基芳基醚（包括甲氧基-3,5-双（三氟甲基）苯和甲氧基五氟苯）的甲基-氧键，得到相应的芳基氧化物配合物（PCP）Ir（CH（3））（OAr）。尽管净反应是将 Ir 中心插入到 CO 键中，但密度泛函理论 (DFT) 计算和显着的动力学同位素效应 [k(CH(3))(OAr)/k(CD(3))(OAr) = 4.3(3)] 强烈反对简单的插入机制，并支持涉及 CH 加成和 OAr 基团的 α 迁移以产生亚甲基复合物，然后氢化物到亚甲基迁移以产生观察到的产物的途径。乙氧基芳基醚，包括乙氧基苯，也会通过 (PCP)Ir 进行 CO 键断裂，但在这种情况下，净反应是 1,2-消除 ArO-H，得到 (PCP)Ir(H)(OAr) 和乙烯。DFT 计算表明该反应的低阻障途径通过乙氧基甲基的

  DOI：

  10.1021/ja906930u
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 [(1,3-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)benzene(-1H))IrH2] 生成 Ir(2,6-bis[di(t-butyl)phosphinomethyl]phenyl)(C2H4)
  参考文献：
  名称：

  铱“钳”配合物催化的正烷烃脱氢：α-烯烃的区域选择性形成

  摘要：

  烷烃功能化方法的开发在催化化学中具有重要意义。具有特别巨大潜在价值的特定功能化是将正构烷烃转化为相应的 1-烯烃（{α}-烯烃），因为它们可作为各种商品规模化学品的前体（>2 {times} 10{高达 9} 公斤/年）。从基本面来看，这种转换也是一个有趣的挑战。正构烷烃是最简单的有机分子，具有进行区域选择性转化的潜力；{α}-烯烃是相应双键异构体中热力学最不稳定的，其形成的任何机制都可能涉及分子中最强键（一级 C-{单键}H）的活化。

  DOI：

  10.1021/ja983460p