Cp*Ir(2-(p-tolyl)pyridinato-N^C^2′)Cl | 1326301-03-4

• 英文名称: Cp*Ir(2-(p-tolyl)pyridinato-N^C^2′)Cl
• 英文别名: [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Ir(2-(p-tolyl)pyridine(1-))Cl]
• CAS: 1326301-03-4
• 化学式: C₂₂H₂₅ClIrN
• 分子量: 531.12
• InChiKey: BSRHRBSOSYHWEC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp*Ir(2-(p-tolyl)pyridinato-N^C^2′)Cl 、 甲基锂 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基铱配合物中金属-碳键在配体中心和电荷转移之间的激发态转换

  摘要：

  合成了三个具有不同双齿配体的五甲基环戊二烯基（Cp *）Ir（III）配合物，并对其结构进行了表征，[Cp * Ir（tpy）L] n +（tpy = 2-tolylpyridinato; n = 0或1），[Cp * Ir（piq）L] n +（piq = 1-苯基异喹啉基；n = 0或1），以及[Cp * Ir（bpy）L] m +（bpy = 2,2'-联吡啶；m = 1或2 ），每个系列中都有一系列单齿碳供体配体[L = 2,6-二甲基苯基异氰化物；3,5-二甲基咪唑-2-亚烷基（NHC）; 甲基）]。这些分子和光催化剂[Cp * Ir（bpy）H] +的光谱和光物理性质进行了检查以建立电子结构与光物理性质的关系，该关系引起该氢化物及其甲基类似物的生产性光化学反应性。含有辅助CNAr配体的Ir（III）发色团表现出预期的主要以配体中心（LC）激发态为特征，带有NHC辅助的类似物表现

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02753
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲基苯基)吡啶 、 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 在 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87.6%的产率得到Cp*Ir(2-(p-tolyl)pyridinato-N^C^2′)Cl
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基铱配合物中金属-碳键在配体中心和电荷转移之间的激发态转换

  摘要：

  合成了三个具有不同双齿配体的五甲基环戊二烯基（Cp *）Ir（III）配合物，并对其结构进行了表征，[Cp * Ir（tpy）L] n +（tpy = 2-tolylpyridinato; n = 0或1），[Cp * Ir（piq）L] n +（piq = 1-苯基异喹啉基；n = 0或1），以及[Cp * Ir（bpy）L] m +（bpy = 2,2'-联吡啶；m = 1或2 ），每个系列中都有一系列单齿碳供体配体[L = 2,6-二甲基苯基异氰化物；3,5-二甲基咪唑-2-亚烷基（NHC）; 甲基）]。这些分子和光催化剂[Cp * Ir（bpy）H] +的光谱和光物理性质进行了检查以建立电子结构与光物理性质的关系，该关系引起该氢化物及其甲基类似物的生产性光化学反应性。含有辅助CNAr配体的Ir（III）发色团表现出预期的主要以配体中心（LC）激发态为特征，带有NHC辅助的类似物表现

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02753

文献信息

• Steric and electronic effects on acetate-assisted cyclometallation of 2-phenylpyridines at [MCl₂Cp*]₂ (M = Ir, Rh)
  作者：David L. Davies、Kuldip Singh、Neringa Tamosiunaite

  DOI：10.1039/c9dt04581c

  日期：——

  The reactions of substituted 2-phenylpyridines at [MCl2Cp*]2 dimers (M = Ir, Rh) in the presence of NaOAc form cyclometallated complexes Cp*M(Phpyr)Cl. H/D exchange experiments and substrate competition experiments show that kinetic selectivity favours electron donating substituents whilst substrates with electron withdrawing substituents are favoured thermodynamically. Experiments with Ir are mostly

  在NaOAc存在下，取代的2-苯基吡啶在[MCl 2 Cp *] 2二聚体（M = Ir，Rh）上的反应形成环金属化配合物Cp * M（Phpyr）Cl。H / D交换实验和底物竞争实验表明，动力学选择性有利于给电子取代基，而具有吸电子取代基的底物在热力学上有利。在所使用的条件下，使用Ir进行的实验几乎是不可逆的，而使用Rh进行的实验则更容易逆转。对于间取代的苯基吡啶，空间效应是重要的，较大的取代基导致对取代的环金属化产物的形成。
• Organometallic Iridium(III) Cyclopentadienyl Anticancer Complexes Containing C,N-Chelating Ligands
  作者：Zhe Liu、Abraha Habtemariam、Ana M. Pizarro、Guy J. Clarkson、Peter J. Sadler

  DOI：10.1021/om2005468

  日期：2011.9.12

  Organometallic Ir(III) cyclopentadienyl complexes [(eta(5)-Cp(x))Ir(C((sic))N)Cl] Cp(x) = Cp*, C((sic))N = 2-(p-tolyl)pyridine (1), 2-phenylquinoline (2), 2-(2,4-difluorophenyl)pyridine (3), Cp(x) = tetramethyl(phenyl)cyclopentadienyl (Cp(xph)), C((sic))N = 2-phenylpyridine (4), and Cp(x) = tetramethyl(biphenyl)cyclopentadienyl (C(pxbiph)), C((sic))N = 2-phenylpyridine (5)} have been synthesized and characterized. The X-ray crystal structures of 2 and 5 have been determined and show typical "piano-stool" geometry. All the complexes hydrolyzed rapidly in aqueous solution (< 5 min) even at 278 K. The plc values of the aqua adducts 1A-5A are in the range 8.31-8.87 and follow the order 1A > 2A > 4A > 5A approximate to 3A. Hydroxo-bridged dimers [eta(5)-Cp(x))Ir](2)(mu-OD)(3)}(+) (Cp(x) = Cp*, 6; Cp(xph), 7; Cp(xbiph), 8) are readily formed during pH titrations at ca. pH 8.7. Complexes I and 3-5 bind strongly to 9-ethylguanine (9-EtG) moderately strongly to 9-methyladenine (9-MeA), and hence preferentially to 9-EtG when in competition with 9-MeA. The extent of guanine and adenine binding to complex 2 was significantly lower for both purines due to steric hindrance from the chelating ligand. All complexes showed potent cytotoxicity, with IC(50) values ranging from 6.5 to 0.7 mu M toward A2780 human ovarian cancer cells. Potency toward these cancer cells increased with additional phenyl substitution on Cp*, Cp(xbiph) > Cp(xph) > Cp*, Cp(xbiph) with complex 5 exhibited submicromolar activity (2X as active as cisplatin). These data demonstrate how the aqueous chemistry, nucleobase binding, and anticancer activity of C,N-bound Ir(III) cyclopentadienyl complexes can be controlled and fine-tuned by the modification of the chelating and cyclopentadienyl ligands.