[(triphos)Ru(H)(tetrahydridoborate)] | 103500-11-4

• 英文名称: [(triphos)Ru(H)(tetrahydridoborate)]
• 英文别名: (MeC(CH2PPh2)3)Ru(H)(BH4)；[(1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane)RuH(η2-BH4)]
• CAS: 103500-11-4
• 化学式: C₄₁H₄₄BP₃Ru
• 分子量: 741.603
• InChiKey: UBXMFWAZIQENPY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(triphos)Ru(H)(tetrahydridoborate)] 在 KO-t-Bu 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [((1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane)Ru(CO)(H)H)...(HOCH(CF3)2)]
  参考文献：
  名称：

  [{(MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2]和六氟异丙醇之间质子转移平衡的深入核磁共振和红外研究

  摘要：

  (羰基)二氢化物配合物 ((triphos)Ru(CO)H2 )(2) 通过钌酸盐 ((triphos)RuH3)K (triphos = MeC(CH2PPh2)3) 与用 CO 饱和的乙醇反应合成。单晶 X 射线分析和 IR 和 NMR 实验表明，2 在固态和溶液中均采用八面体配位几何结构，具有面三磷配体、两个顺式末端氢化物和一个末端羰基。已通过红外光谱和核磁共振光谱研究了六氟-2-丙醇 (HFIP) 与 2 在 CH2Cl2 溶液中的反应。质子供体与 2 的末端氢化物相互作用，形成相当强的氢键。所得的氢键加合物 ({(triphos)Ru(CO)(H)H}…{HOCH(CF3)2}) (2a) 已通过原位核磁共振和红外技术进行了充分表征。化合物 2a 与非经典的 η 2 -H2 配合物 ((triphos)Ru(CO)H(H2)) + (2b) 处于平衡状态，后者可以通过 2 与强质子酸在低温。通过多方面的光谱研究（T

  DOI：

  10.1139/v00-196
• 作为产物：
  描述：

  [(MeC(CH2PPh2)3)Ru(acetonitrile)3](CF3SO3)2 、 sodium tetrahydroborate 以 甲醇 为溶剂， 以65%的产率得到[(triphos)Ru(H)(tetrahydridoborate)]
  参考文献：
  名称：

  Rhodes, Larry F.; Venanzi, Luigi M., Inorganic Chemistry, 1987, vol. 26, # 16, p. 2692 - 2695

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mimicking the HDS Activity of Ruthenium-Based Catalysts. Homogeneous Hydrogenolysis of Benzo[<i>b</i>]thiophene
  作者：Claudio Bianchini、Andrea Meli、Simonetta Moneti、Francesco Vizza

  DOI：10.1021/om9800804

  日期：1998.6.1

  hydrogenation, followed by amine redistribution reactions. Compound 2 is isolated in analytically pure form as [K(C12H24O6)][(triphos)RuH3] (2a) by recrystallization from THF/n-hexane in the presence of 18-crown-6 ether. In the presence of a strong base such as KOBut, both 1 and 3 are effective catalyst precursors for the homogeneous hydrogenolysis of benzo[b]thiophene (BT) to 2-ethylthiophenol (ETP) in THF

  [（triphos）RuH（BH 4）]（1）在THF中与KOBu t的反应生成新型三氢化物配合物K [（triphos）RuH 3 ]（2）和BH 2 OBu t（triphos ＝ MeC（CH 2 PPh 2）3）。钌酸盐络合物2也可以在5的存在下，通过在三（乙腈）络合物[（triphos）Ru（NCMe）3 ]（BPh 4）2（3）的THF中氢化（30 bar H 2）来合成。倍过量的BH 2 OBU吨在40°C下。该反应由于MeCN加氢而产生NH 2 Et，NHEt 2，NEt 3和NH 3的混合物，然后进行胺再分配反应。化合物2在分析纯形式分离[K（C 12 ħ 24 ö 6）] [（三磷酸）期RuH 3 ]（2A从THF）通过重结晶/ Ñ在18-冠-6醚存在正己烷。在强大的基础上，例如KOBu t，1和3都是有效的催化剂前体，用于在温和的反应条件下（≥70°C，30 bar H
• C−S Bond Cleavage of Benzo[<i>b</i>]thiophene at Ruthenium
  作者：Claudio Bianchini、Dante Masi、Andrea Meli、Maurizio Peruzzini、Francesco Vizza、Fabrizio Zanobini

  DOI：10.1021/om980051t

  日期：1998.6.1

  The ruthenium(II) (tetrahyaroborate)hydride complex [(triphos)RuH(BH4)] (1) reacts with benzo[b]thiophene (BT) in THF at 40 degrees C yielding, after 3 h, a mixture of four different compounds: [(triphos)RuHBH3(o-S(C6H4)CH2CH3)}] (2), [(triphos)Rueta(4)-S(C6H4)CH(CH3)}] (3), [(triphos)RuH(mu-S(C6H4)CH2CH3)(2)HRu(triphos)] (4), and [(triphos)RuH(mu-BH4)HRu(triphos)](+) (5(+)) (triphos = MeC(CH2PPh2)(3)). After two further hours of reaction, 3 disappears and is completely converted to 4. Further heating at 40 degrees C does not change the product composition (2, 4, and 5(+) in a 4:1.3:3 ratio). A variety of independent reactions with isolated compounds have been performed with the aim of elucidating the mechanism of the C-S insertion/hydrogenation of BT to the 2-ethylthiophenolate ligand. The mu-thiolate complex 4 reacts in THF with dihydrogen (greater than or equal to 160 degrees C, 30 bar H-2) or with HBF4 . OEt2 (20 degrees C) yielding ethylbenzene and 2-ethylthiophenol, respectively. No reaction occurs with LiHBEt3. All of the reactions and new complexes reported have been studied by multinuclear NMR spectroscopy. An X-ray analysis has been carried out on a single crystal of 2.