trans-{IrCl(C2H4)(P(i-Pr)3)2} | 115680-99-4

• 英文名称: trans-{IrCl(C2H4)(P(i-Pr)3)2}
• 英文别名: trans-[IrCl(η2-ethene)(PMe(t)Bu2)2]；[IrCl(η2-ethylene)(PiPr3)2]；trans-[IrCl(C2H4)(PiPr3)2]；IrCl(PiPr3)2(C2H4)
• CAS: 115680-99-4
• 化学式: C₂₀H₄₆ClIrP₂
• 分子量: 576.206
• InChiKey: VKQDSRMZRPWVTQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-{IrCl(C2H4)(P(i-Pr)3)2} 在 pyridine 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到{IrH(CH=CH2)Cl(py)(P(i-Pr)3)2}
  参考文献：
  名称：

  Schulz, Michael; Werner, Helmut, Organometallics, 1992, vol. 11, # 8, p. 2790 - 2795

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 trans-[IrCl(C(C6H5)2)(P(CH(CH3)2)3)] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 trans-{IrCl(C2H4)(P(i-Pr)3)2}
  参考文献：
  名称：

  不同立体化学环境中含金属中心的碳铱（I）和铱（III）配合物†

  摘要：

  混合配体配合物[的IrCl（C 2 H ^ 4）（SB我镨3）（P我镨3）]（2）中，从制备的IrCl（C 2 H ^ 4）（P我镨3）] 2（1）和Sb i Pr 3，不仅通过配体取代或氧化加成与CO，二苯乙炔和H 2反应，而且与二芳基重氮甲烷R 2 CN 2反应，得到四配位铱（I）碳烯[IrCl（CR 2）（锑我镨3）（P我镨3）]（8 - 10）在60-70％的分离产率。相反，用C 5 Cl 4 N 2处理2和相关的环辛烯衍生物反式-[IrCl（C 8 H 14）（Sb i Pr 3）2 ]（12）时，重氮烷络合物反式-[IrCl（N）2 C 5 Cl 4）（Sb i Pr 3）（E i Pr 3）]（11，E = P; 13，E ＝ Sb）而没有消除N 2。在锑化氢配位体的位移8 - 10用P我镨3个通向相应的双（膦）化合物的反式- [的IrCl（CR 2）（P我镨3）2 ]（14

  DOI：

  10.1021/om020069a

文献信息

• A Series of Hydrido(vinyl)iridium(III) Complexes That Are Thermodynamically More Stable than Their Olefin Iridium(I) Isomers
  作者：Thomas Dirnberger、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om0505099

  日期：2005.10.1

  O)-C6H4C(CHCHPh)O}(PiPr3)2] (20), which were separated by column chromatography. From trans-[IrCl(C8H14)(PiPr3)2] and acrylic acid both [IrH(Cl)-κ2(C,O)-CHCHC(OH)O}(PiPr3)2] (21) and [IrH(Cl)κ2(O,O)-O2CCHCH2}(PiPr3)2] (22) were obtained. While the attempted hydrogenation of [IrH(Cl)κ2(C,O)-CHCHC(Me)O}(PiPr3)2] (2) with Pd/C as the catalyst led to the formation of [IrH2(Cl)(PiPr3)2] (24) and ethyl methyl

  原位生成的环辛烯铱（I）衍生物反式-[IrCl（C 8 H 14）（P i Pr 3）2 ]与甲基乙烯基酮和其他迈克尔体系RCH C（R'）C（O）R的反应''（R = H，Me，Ph，OMe; R'= H，Me，i Pr; R''= H，Me，OMe，NH 2，NMe 2）导致八面体氢化物（乙烯基）的形成铱（III）配合物[IRH（CL）κ 2（C ^，ö）-C（R）C（R '）C（R'“）Ô}（P我镨3）2 ]（2 - 13）中的乙烯基配体以双齿形式进行配位。的治疗反式- [的IrCl（C 8 H ^ 14）（P我镨3）2 ]与丙烯酸甲酯和任一富马酸二甲酯或得到铱（I）马来酸二甲酯化合物的反式- [的IrCl（η 2 -RCH CHCO 2 Me）的（P我镨3）2 ]（15，16），该热或光化学重排为热力学更稳定的铱（III）的异构体[IRH（CL）κ 2（C ^，ö）-C（R）CHC（OME）ø}（P我镨3）2
• Dehydrative Cyclization of Alkynals: Vinylidene Complexes with the Cβ Incorporated into Unsaturated Five- or Six-Membered Rings
  作者：María Batuecas、Luz Escalante、Miguel A. Esteruelas、Cristina García-Yebra、Enrique Oñate、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201102969

  日期：2011.10.4

  A nice ring: The title compounds are easily prepared by dehydrative cyclization of terminal alkynals in the presence of osmium, iridium, and rhodium precursors (see scheme).

  一个不错的环：在compounds，铱和铑前体的存在下，通过末端炔烃的脱水环化反应，可以轻松制备标题化合物（请参见方案）。
• C−H Activations at Iridium(I) Square-Planar Complexes Promoted by a Fifth Ligand
  作者：Marta Martín、Olga Torres、Enrique Oñate、Eduardo Sola、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/ja0557233

  日期：2005.12.1

  formation of five-coordinate reaction intermediates. A similar reaction between 1 and vinyl acetate affords the Ir(III) complex [Ir(1-kappa-4,5,6-eta-C8H12)kappa-O-eta2-OC(Me)OC2H3}(PMe3)]BF4 (7) via the isolable five-coordinate Ir(I) compound [Ir(1,2,5,6-eta-C8H12)kappa-O-eta2-OC(Me)OC2H3}(PMe3)]BF4 (6). DFT (B3LYP) calculations in model complexes show that reactions initiated by acetonitrile or

  在乙腈、乙烯或丙烯等配体存在下，Ir(I) 络合物 [Ir(1,2,5,6-eta-C8H12)(NCMe)(PMe3)]BF4 (1) 转化为 Ir (III) 衍生物 [Ir(1-kappa-4,5,6-eta- )(NCMe)(L)(PMe3)]BF4 (L = NCMe, 2; eta2-C2H4, 3; eta2-C3H6, 4 )，分别通过一系列 CH 氧化加成和插入基本步骤。这种转变的速率取决于 L 的性质，在 NCMe 的情况下，伪一级速率常数显示出对配体浓度的依赖性，表明形成了五配位反应中间体。1 和醋酸乙烯酯之间的类似反应得到 Ir(III) 络合物 [Ir(1-kappa-4,5,6-eta- )kappa-O-eta2-OC(Me)OC2H3}(PMe3)]BF4 (7) 通过可分离的五配位 Ir(I) 化合物 [Ir(1,2,5,6-eta-C8
• Chloro-, Methyl- und Hydrido-Iridiumkomplexe mit Ph2CN2 und anderen Diazoalkan-Liganden
  作者：Lutz Brandt、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83079-b

  日期：1993.2

  Diazoalkane iridium complexes of the general composition trans-[IrCl(N2CRRt)́(PPh3)2] (6, 7), trans-[IrCl(N2 CRR′)-(PiPr3)2] (9, 10, 14), trans-[IrCH3(N2CRR′)(PiPr3)2] (16, 17) and [IH2Cl(N 2CRR′)(PiPr3)2] (19–21) were prepared from trans-[IrCl(N2)-(PPh3)2], trans-[IrCl(C8H14) (PiPr3)2], trans-[IrCH3(C2H4)(PiPr3)2] (15) and [IrH2Cl(PiPr3)2] by ligand displacement or addition reactions. The previously

  一般组合物的重氮烷铱配合物的反式- [的IrCl（N 2 CRRT）（PPH 3）2 ]（6，7），反式- [的IrCl（N 2 CRR'） - （P我镨3）2 ]（9，10，14），反式- [IRCH 3（N 2 CRR'）（P我镨3）2 ]（16，17）和[IH 2氯（N 2 CRR'）（P我PR 3）2 ]（19 - 21）得自制备反式- [的IrCl（N 2） - （PPH 3）2 ]，反式- [的IrCl（C 8 H ^ 14）（P我PR 3）2 ]，反式- [IrCH 3（C 2 H 4）（P i Pr 3）2 ]（15）和[IrH 2 Cl（P i Pr 3）2通过配体置换或加成反应。从反式-[IrCl（C 2 H 4）（P i Pr 3）2 ]（13）和CH 3 Li的甲苯/乙醚溶液中，几乎定量地获得了以前未知的甲基铱衍生物15。15与PhCHN 2的反应得到反式-[IrCH
• N–Hvis. C–H activation; a major ligand size effect
  作者：Michael Schulz、David Milstein

  DOI：10.1039/c39930000318

  日期：——

  The complexes trans-[Ir(PR3)2(C2H4)]Cl (3, R = Et; 4, R = Pri) exhibit entirely different reactivity pathways with ammonia, whereas 3 undergoes N–H oxidative addition, 4 coordinates ammonia and undergoes C–H activation of the ethylene ligand at 25 °C to yield an hydrido vinyl complex, and phosphine metallation at 80 °C.

  反式-[Ir(PR3)2(C2H4)]Cl（3，R = Et；4，R = Pri）复合物与氨的反应途径完全不同，其中 3 经过 NâH 氧化加成，4 与氨配位并在 25°C 时经过乙烯配体的 CâH 活化，生成氢代乙烯基复合物，并在 80°C 时发生膦金属化反应。