[Rh(CO)Cl(bis(diphenylphosphino)methane)2] | 146925-19-1

• 英文名称: [Rh(CO)Cl(bis(diphenylphosphino)methane)2]
• 英文别名: Rh2(CO)2Cl2(dppm)2；trans-[RhCl(CO)(1,2-bis(diphenylphosphanyl)methane)]₂；Rh2Cl2(CO)2(1,1'-bis(diphenylphosphino)methane)；trans-[RhCl(CO)(dppm)]₂；[Rh2Cl2(CO)2(μ-di(diphenylphosphino)methane)2]
• CAS: 146925-19-1；71647-00-2；22427-58-3；69063-77-0；99511-24-7
• 化学式: C₅₂H₄₄Cl₂O₂P₄Rh₂
• 分子量: 1101.53
• InChiKey: ADCUJEYGQUIMOM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(CO)Cl(bis(diphenylphosphino)methane)2] 在 H⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 {(rhodium)2(μ-NC6H4(p-methyl))(CO)2(μ-bis(diphenylphosphino)methane)2}
  参考文献：
  名称：

  Late transition metal .mu.-oxo and .mu.-imido complexes. Part 2. Rhodium .mu.-amido and .mu.-imido A-frame complexes: tautomeric equilibria with a deprotonated bis(diphenylphosphino)methane ligand

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00246a056
• 作为产物：
  描述：

  生成 [Rh(CO)Cl(bis(diphenylphosphino)methane)2]
  参考文献：
  名称：

  Cowie, Martin; Dwight, Stephen K., Inorganic Chemistry, 1980, vol. 19, # 1, p. 209 - 216

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  苄叉丙酮 在 [Rh(CO)Cl(bis(diphenylphosphino)methane)2] 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 苄基丙酮 、 4-苯基-2-丁醇
  参考文献：
  名称：

  含有二膦桥配体的铑 (I) 大环和笼状结构

  摘要：

  三个系列的铑有机金属配合物，单-(1c, 2c, 5c, 6c), di-(1a-6a) 和四核 (1b, 5b, 6b)，包含六种不同的二膦 1,1'-双（二苯基膦）甲烷或 dppm (1), 1,2-双(二苯基膦)乙烷或 dppe (2), 1,4-双(二苯基膦)丁烷或 dppb (3), 双(二苯基膦)乙炔或 dppa (4), 1,2 -双（二苯基膦基）苯或dppbz（5）和4,5-双（二苯基膦基）-9,9'-二甲基呫吨或黄磷（6）被成功合成。这些 Rh(I) 配合物通过常规技术表征。仔细分析了这些 P 供体配体的柔性/刚性的影响，包括它们对合成和催化的影响。研究了双核和四核配合物的发光特性，只有那些含有 dppa，dppbz 和 xantphos 显示发光。通过使用 DFT 方法对双核复合物的结构进行建模，以阐明最合理的构象。将不同类型的配合物应用于 (E)-4-phenylbut-3-en-2-one

  DOI：

  10.1007/s11243-016-0107-7

文献信息

• Heterobimetallic group 6-rhodium complexes III. [M(CO)3(NN)(dppm-P)] (MMo, W; NN  phen or bpy) as P-donor in MRh complexes
  作者：M. Cano、P. Ovejero、J.V. Heras

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05020-c

  日期：1995.1

  A new synthetic route to heterobimetallic MRh (MMo or W) complexes has been explored. The procedure is the reaction of Rh1 complexes of the type [RhCl(diolefin)}2] (diolefin  NBD or COD) with the complexes of monodentate dppm [M(CO)3(NN)(dppm-P)] (NN = phen or bpy), which are potential phosphine ligands.

  已探索出一条新的合成途径来合成异双金属MRh（MMo或W）配合物。程序是[RhCl（di烯烃）} 2类型的Rh 1配合物（二烯烃NBD或COD）与单齿dppm配合物[M（CO）3（NN）（dppm-P）]的反应（ NN = phen或bpy），它们是潜在的膦配体。
• Reactions of di-µ-chloro-bis[cyclo-octa-1,5-dienerhodium(<scp>I</scp>)] with carbon mono-oxide and mono-, di-, or tri-tertiary phosphines, or 1,2-bis(diphenylarsino) ethane
  作者：Alan R. Sanger

  DOI：10.1039/dt9770000120

  日期：——

  Reactions of [Rh2(cod)2Cl2](cod = cyclo-octa-1,5-diene) with CO and PXPh2(X = Et or Cl), Ph2P[CH2]nPPh2(n= 1–4), 4,5-bis(diphenylphosphinomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxoiane (bdmo), cis-Ph2PCH:CHPPh2, Ph2As[CH2]2AsPh2, (Ph2PCH2)3CMe, or P(CH2CH2PPh2)2Ph, give trans-[Rh(CO)Cl(PXPh2)2], [Rh(CO)Cl(Ph2P[CH2]nPPh2)}m](m= 1, n= 2; m= 2, n= 1, 3, or 4). or related complexes. Under different conditions, a

  [Rh 2（cod）2 Cl 2 ]（cod =环辛-1,5-二烯）与CO和PXPh 2（X = Et或Cl），Ph 2 P [CH 2 ] n PPh 2（n = 1-4），4,5-双（二苯基膦甲基）-2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环（bdmo），顺式-Ph 2 PCH：CHPPh 2，Ph 2 As [CH 2 ] 2 AsPh 2， （Ph 2 PCH 2）3 CMe或P（CH 2 CH 2 PPh 2）2Ph，给出反式-[Rh（CO）Cl（PXPh 2）2 ]，[Rh（CO）Cl（Ph 2 P [CH 2 ] n PPh 2）} m ]（m = 1，n = 2; m = 2，n = 1、3或4）。或相关的综合体。在不同条件下，获得了Ph 2 P [CH 2 ] 2 PPh 2与配位二烯的配合物。Ph 2 P [CH 2 ] n PPh 2的过量会产生[Rh（Ph 2 P [CH
• The activation of carbon disulfide by binuclear rhodium complexes and the structure of [Rh2Cl2(CO)(C2S4)(Ph2PCH2PPh2)2]
  作者：Martin Cowie、Stephen K. Dwight

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86633-4

  日期：1981.7

  The reactions of trans-[RhCl(CO)(DPM)]2 (1) (DPM  Ph2PCH2PPh2) and [Rh2Cl2(μ-CO)(DPM)2] (2) with CS2 have been investigated and the final product of each reaction, [Rh2Cl2(CO)(C2S4)(DPM)2] (3), has been structurally characterized by X-ray crystallography. A scheme for the reaction of 2 is presented based on monitoring the stepwise addition Of CS2 using 31P 1H and 13C31P1H} NMR and infrared spectroscopy

  的反应中的反式- [的RhCl（CO）（DPM）] 2（1）（DPM博士2 PCH 2 PPH 2）和的[Rh 2氯2（μ-CO）（DPM）2 ]（2）与CS 2已经研究了每个反应的最终产物，[Rh 2 Cl 2（CO）（C 2 S 4）（DPM）2 ]（3），已通过X射线晶体学进行了结构表征。基于使用31 P 1 H和13 C监测CS 2的逐步添加，提出了2的反应方案31 P 1 H} NMR和红外光谱。1的反应方案基于红外和31 P 1 H} NMR数据，并与2的反应以及1与SO2的相似，特征明确的反应相似。化合物3个结晶在空间群P2 1 / c ^与一个22.311（3）埃，b 22.843（3）埃，Ç 22.828（3）埃，β115.21（1）°和Ž 8.基于5929观察到的反射结构被改进，以ř 0.112和R瓦特0.143基于对苯环的基团精制和对所有其他非氢
• The Bimetallic Activation of White Phosphorus by <i>trans</i> ‐[RhCl(CO)(dppm)] ₂ Results in a Tetrahedro‐Rh ₂ P ₂ Moiety
  作者：Maria Caporali、Luca Gonsalvi、Vincenzo Mirabello、Andrea Ienco、Gabriele Manca、Fabrizio Zanobini、Maurizio Peruzzini

  DOI：10.1002/ejic.201400046

  日期：2014.4

  The reaction of trans-[RhCl(CO)(dppm)]2 with P4 carried out at room temperature showed that bimetallic cooperation resulted in the cleavage of P4, giving a μ,η2-P2 (μ-κ2:κ2-P2) ligand coordinated to the two metal centres. The new complex cis-[Rh2(CO) 2(μ-dppm)2(μ,η2-P2)] has been fully characterised in solution by NMR spectroscopy and in the solid state by single-crystal X-ray diffraction. The Rh-Rh

  反式-[RhCl(CO)(dppm)]2 与 P4 在室温下进行的反应表明双金属合作导致 P4 裂解，得到 μ,η2-P2 (μ-κ2:κ2-P2) 配体协调到两个金属中心。新的络合物顺式-[Rh2(CO) 2(μ-dppm)2(μ,η2-P2)] 已通过核磁共振光谱在溶液中和在固态下通过单晶 X 射线衍射进行了充分表征。Rh-Rh 距离为 2.723(18) A 与金属-金属单键的存在一致，这得到理论分析的支持，表明配合物的 HOMO 具有金属-金属键特性。一项文献调查显示，在大多数情况下，P 2 单元充当 P24-配体，并且在手头的情况下，二磷苯基配体表现为八电子供体，所有 π* 组合都被占据并捐赠成四个空的金属组合。通过在温和条件下活化白磷获得的新配合物 cis-[Rh2(CO)2(μ-dppm) 2(μ,η2-P2)] 在溶液中通过 NMR 光谱进行了充分表征，在固态下通过单晶 X
• Mono- and bis[bis(diphenylphosphino)methane]-bridged Ru-Rh complexes. Preparation, Characterization, and reactivity. X-ray crystal structure of RuRhH(Ph)(PhPCH2PPh2)(Ph2PCH2PPh2)(C8H12).cntdot.1/2PhMe and of RuHCl(Ph2PCH2PPh2)2.cntdot.1/2PhMe
  作者：Beatrice. Delavaux、Bruno. Chaudret、Jean. Devillers、Francoise. Dahan、Gerard. Commenges、Rene. Poilblanc

  DOI：10.1021/ja00273a026

  日期：1986.6

  The reaction of RuCOD(dppm)/sub 2/ (COD = cis,cis-1,5-cyclooctadiene, dppm = bis(diphenylphosphino)methane) with (RhCl(CO)/sub 2/)/sub 2/ affords Ru(CO)(COD)(dppm) and (RhCl(CO)dppm)/sub 2/ at room temperature after ligand exchange. At 80/sup 0/C two further products are obtained, Rh/sub 2/Cl/sub 2/CO(dppm)/sub 2/ and RuRhCl(CO)/sub 3/(dppm)/sub 2/. A mechanism is proposed. Full spectroscopic characterization

  RuCOD(dppm)/sub 2/ (COD = cis,cis-1,5-环辛二烯, dppm = 双(二苯基膦)甲烷) 与 (RhCl(CO)/sub 2/)/sub 2/ 反应得到 Ru( CO)(COD)(dppm) 和 (RhCl(CO)dppm)/sub 2/ 在室温下配体交换后。在 80/sup 0/C 下获得另外两种产物，Rh/sub 2/Cl/sub 2/CO(dppm)/sub 2/ 和 RuRhCl(CO)/sub 3/(dppm)/sub 2/。提出了一种机制。描述了新配合物的完整光谱表征，即 /sup 1/H、/sup 13/C 和 /sup 31/P NMR 以及 /sup 103/Rh 共振频率的测定。描述了 RuHCl(dppm)/sub 2/ x 1/2PhMe 和 RuRhH(Ph)(ThPCH/sub 2/PPh/sub 2/)(dppm)(COD) 的晶体结构。