| 193084-66-1

• CAS: 193084-66-1；193158-89-3
• 化学式: C₂₁H₃₇IrOP₂
• 分子量: 559.692
• InChiKey: ZXBZXVBOWUGAHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氘代氯仿 、 在 三苯基膦 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 以86.1%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  顺式-意外异构化为反式-二氢化物配合物。作为氢化物供体的中性晚过渡金属络合物

  摘要：

  HIr（PPh 3）3（CO）（1）与1,3-双[（二异丙基膦基）甲基]苯（2）在THF或苯中于60°C反应，得到反式-H 2 Ir（CO）L（3； L = C 6 H 3（CH 2 P（i -Pr 2）2）。在1与1,3-的反应中获得阳离子配合物[HIr（PPh 3）（CO）L] Br（5）双[（二异丙基膦基）甲基] -2-溴苯（4）。5与KO- t反应-Bu导致Ir（I）络合物Ir（CO）L（6），后者添加碘代甲烷形成IIr（CO）（CH 3）L（7）。将H 2添加至6导致形成顺式-（L）Ir（H）2（CO）（8）。由于6的刚性正方形平面几何形状，因此此反应是可逆的。在H 2压力下，8异构化为3，表明顺式转变为反式-二氢异构化，这对于八面体络合物来说是前所未有的。该反式-dihydride六个协调复杂的3展品的氢化物的反应性，其是不寻常的中性的后过渡金属络合物和是由于强烈的相互反式的氢化物的配体的影响。各种亲电试剂（[Ph

  DOI：

  10.1021/om970104r
• 作为产物：
  描述：

  carbonylhydridotris(triphenylphosphine)iridium(I) 、 [1,3-亚苯基二(亚甲基)]二(二异丙基膦) 以 苯 为溶剂， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  顺式-意外异构化为反式-二氢化物配合物。作为氢化物供体的中性晚过渡金属络合物

  摘要：

  HIr（PPh 3）3（CO）（1）与1,3-双[（二异丙基膦基）甲基]苯（2）在THF或苯中于60°C反应，得到反式-H 2 Ir（CO）L（3； L = C 6 H 3（CH 2 P（i -Pr 2）2）。在1与1,3-的反应中获得阳离子配合物[HIr（PPh 3）（CO）L] Br（5）双[（二异丙基膦基）甲基] -2-溴苯（4）。5与KO- t反应-Bu导致Ir（I）络合物Ir（CO）L（6），后者添加碘代甲烷形成IIr（CO）（CH 3）L（7）。将H 2添加至6导致形成顺式-（L）Ir（H）2（CO）（8）。由于6的刚性正方形平面几何形状，因此此反应是可逆的。在H 2压力下，8异构化为3，表明顺式转变为反式-二氢异构化，这对于八面体络合物来说是前所未有的。该反式-dihydride六个协调复杂的3展品的氢化物的反应性，其是不寻常的中性的后过渡金属络合物和是由于强烈的相互反式的氢化物的配体的影响。各种亲电试剂（[Ph

  DOI：

  10.1021/om970104r

文献信息

• Hydrogen Addition to (pincer)Ir^I(CO) Complexes: The Importance of Steric and Electronic Factors
  作者：Jonathan M. Goldberg、Sophia D. T. Cherry、Louise M. Guard、Werner Kaminsky、Karen I. Goldberg、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00598

  日期：2016.10.24

  (POCOP)Ir-I(CO) [POCOP = kappa(3)-C6H3-2,6-(OPR2)(2) for R = Bu-t, Pr-i] and (PCP)Ir-I(CO) [PCP = kappa(3)-C6H3-2,6-(CH2PR2)(2) for R = Bu-t and Pr-i] complexes can add hydrogen via two distinct pathways. When R = Bu-t, (POCOP)Ir(CO) and (PCP)Ir(CO) complexes only add hydrogen via a proton-catalyzed pathway due to steric effects, yielding trans-dihydride complexes. For R = Pr-i, both systems oxidatively add hydrogen to give cis-dihydride complexes which thermally isomerize to more thermodynamically favorable trans-dihydride species, consistent with previous reports. Proton-catalyzed hydrogen addition pathways are also observed for both Pr-i-substituted (pincer)Ir(CO) complexes. (PCP)Ir(CO) complexes add hydrogen under milder conditions than the analogous POCOP species. Intermediate hydrido-pyridine Ir(III) carbonyl complexes from the proton-catalyzed pathway have been synthesized and characterized. This is the first report of a series of complexes shown to add hydrogen via concerted oxidative addition or a proton-catalyzed pathway to the same iridium center.