| 279688-26-5

• CAS: 279688-26-5；279688-07-2；279688-25-4；235791-99-8；279688-04-9；235792-00-4
• 化学式: C₁₃H₇ClCrO₃
• 分子量: 298.646
• InChiKey: VRLXHQGMBNDSMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  生成 Cr(CO)3C₁₀H₇Cl
  参考文献：
  名称：

  通过手性HPLC研究外消旋混合物的取代萘和其他多芳族化合物的手性三羰基铬三羰基配合物的金属间重排的分子内与分子间机理

  摘要：

  α-和β-monosubstuted萘铬三羰基复合物的纯对映体RC 10 ħ 7的Cr（CO）3（R =氯，甲基，森达3，SnMe 3通过手性相HPLC在Chiracel OD柱上分离为纯对映体。在存在或不存在某些溶剂化添加剂的情况下，在不同的溶剂中研究了纯对映异构体的环间触觉重排（IRHRs）（其中金属在取代和未取代的环之间转移的过程）。结果表明，IRHR在非配位和非络合溶剂（如六氟苯或癸烷）中在85°C时通过分子间机理发生消旋，而没有消旋作用。在可以与有机金属基团结合的芳香族甲苯中，它通过部分分子内机制进行，导致络合物发生相当程度的消旋（约20％）。在溶剂化添加剂（THF，二丁醚）的存在下，观察到几乎完全消旋（> 90％）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00573-2
• 作为产物：
  描述：

  Cr(CO)3C₁₀H₇Cl 生成
  参考文献：
  名称：

  通过手性HPLC研究外消旋混合物的取代萘和其他多芳族化合物的手性三羰基铬三羰基配合物的金属间重排的分子内与分子间机理

  摘要：

  α-和β-monosubstuted萘铬三羰基复合物的纯对映体RC 10 ħ 7的Cr（CO）3（R =氯，甲基，森达3，SnMe 3通过手性相HPLC在Chiracel OD柱上分离为纯对映体。在存在或不存在某些溶剂化添加剂的情况下，在不同的溶剂中研究了纯对映异构体的环间触觉重排（IRHRs）（其中金属在取代和未取代的环之间转移的过程）。结果表明，IRHR在非配位和非络合溶剂（如六氟苯或癸烷）中在85°C时通过分子间机理发生消旋，而没有消旋作用。在可以与有机金属基团结合的芳香族甲苯中，它通过部分分子内机制进行，导致络合物发生相当程度的消旋（约20％）。在溶剂化添加剂（THF，二丁醚）的存在下，观察到几乎完全消旋（> 90％）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00573-2

文献信息

• Regioselective synthesis of π-complexes of substituted polycyclic aromatic compounds. Experimental (NMR) and theoretical (DFT) studies of η6,η6-haptotropic rearrangements in naphthalenechromiumtricarbonyl complexes
  作者：Yuri F. Oprunenko、Novruz G. Akhmedov、Dmitry N. Laikov、Svetlana G. Malyugina、Vadim I. Mstislavsky、Vitaly A. Roznyatovsky、Yuri A. Ustynyuk、Nikolai A. Ustynyuk

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00123-0

  日期：1999.6

  A new regioselective method for the synthesis of (η6-naphthalene)chromium tricarbonyl complexes bearing a substituent R in desired positions of either the coordinated or non-coordinated ring was proposed. The kinetics of η6,η6-haptotropic rearrangements (IRHR) was investigated by NMR spectroscopy for ten pairs of isomer complexes (R=D, CH3, Me3Sn, Me3Si and Cl in position 1 or 2 of coordinated or non-coordinated

  （η用于合成的新的区域选择性方法6 -萘）铬三羰基复合物轴承无论是在配位或非协调环的期望的位置处的取代基R中提出的。η的动力学6，η 6个-haptotropic重排（IRHR）用NMR光谱研究用于10双异构体复合物（R = d，CH的3中，Me 3 Sn的中，Me 3的协调2的Si和Cl在位置1或或不协调的环）。自由活化能ΔG ＃落在28–31 kcal mol -1的相当窄的范围内因此对取代基R的影响相对不敏感，而在所研究的化合物中，IRHR的平衡常数从0.03变化到17.26。给电子（吸出）取代基R增加（降低）在配位环中含有取代基的异构体的相对热力学稳定性。具有广泛基础的密度泛函理论方法（DFT）描述了令人满意的几何形状和基态能量，并正确地预测了Cr（CO）3从一个环到另一个环通过C 4a的中心的最小运动路线–禁止使用C 8a键。为重排的过渡状态（η 6萘）三羰基铬具有的C trimethylenemethane结构2V