2,5-(Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5))2-cC4H3S | 1273-22-9

• 英文名称: 2,5-(Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5))2-cC4H3S
• 英文别名: 2,4-diferrocenylthiophene；2,5-diferrocenylthiophene；2,5-(Fe(η⁵-C₅H₄)(η⁵-C₅H₅))2-^cC4H3S
• CAS: 1273-22-9
• 化学式: C₂₄H₂₀Fe₂S
• 分子量: 452.183
• InChiKey: LQJLMRFMWVIHEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-(Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5))2-cC4H3S 在 (n-Bu₄N)(B(C₆F₅)4) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,5-(Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5))2-cC4H3S(1+)
  参考文献：
  名称：

  杂环核心系统中电子离域对2,5-二-和2,3,4,5-四茂铁基噻吩，呋喃和吡咯的电化学通信的影响

  摘要：

  使用Negishi C，C交叉偶联方案合成了一系列2,5-二-和2,3,4,5-四茂铁基取代的噻吩，呋喃和吡咯。通过循环伏安法（CV），方波伏安法（SWV）和原位UV-vis / NIR光谱法研究了这些化合物的电子和电化学性质。讨论了固态的2,5-二茂铁基呋喃和2,3,4,5-四茂铁基-1-甲基-1 H-吡咯的分子结构。二茂铁基可被顺序地氧化，以给出适当的二或四铁二茂铁基取代的杂环分子的两个或四个可逆反应。观测到的ΔE°'值的范围介于186和450 mV之间。NIR测量结果证实了电子通信，因为在相应的单-二茂铁基化合物中发现了间隔电荷转移（IVCT）吸收，在双亲性化合物中也发现了这种吸收。根据罗宾和戴（Robin and Day），除四铁茂铁噻吩（I类系统）外，所有化合物均分类为II类系统。它们显示了ΔE °′和IVCT振荡器强度f之间的线性关系。这可能是有机金属化学中的首次展示。这是可能

  DOI：

  10.1021/ic200926z
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二溴噻吩 、 ferrocenyl zinc chloride 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到2,5-(Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5))2-cC4H3S
  参考文献：
  名称：

  由稠合低聚噻吩间隔基桥接的新型二茂铁二聚体的合成及其混合价态的电化学氧化过程研究

  摘要：

  我们描述了由稠合低聚噻吩间隔物（噻吩并噻吩、苯并二噻吩和二噻吩并噻吩）桥接的二茂铁二聚体的合成和电化学氧化特性，它们被设计为新型二茂铁二聚体，用于研究通过混合价态的氧化过程。通过循环伏安法技术检查所有二茂铁二聚体的电化学性质。伏安图显示来自两个二茂铁碎片的可逆双电子氧化波，第一和第二氧化波之间存在电位差 (ΔE1/2 = E1/2(+1/+2) – E1/2(0/+ 1))，范围从 0 到 +127 mV。该结果表明稠合的低聚噻吩间隔物的化学结构可以通过混合价态与两个二茂铁末端的双电子氧化过程相协调。

  DOI：

  10.1002/hc.21156

文献信息

• Ferrocenyl‐Functionalized η ⁵ ‐Thiophene Cr(CO) ₃ Half‐Sandwich Compounds
  作者：J. Matthäus Speck、Marcus Korb、Alexander Hildebrandt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201800749

  日期：2018.11.8

  These half‐sandwich compounds are accessible by the reaction of Cr(CO)3(MeCN)3 with the appropriate substituted thiophenes. The compounds were analyzed by NMR spectroscopy, where a highfield shift for the ring‐carbons and substituted hydrogen atoms of the thiophene core occurred. The 2,5‐ and 3,4‐derivatives could be characterized structurally by single‐crystal X‐ray diffraction analysis, demonstrating

  的η的合成5 -Cr（CO）3配合2,5--Fc的2 - （图3a），3,4--Fc的2 - （3B），2,3--Fc的2 - （3C）和2- Fc-3个，4,5--ME 3个-thiophenes（3D）的Fc =铁（η 5 -C 5 H ^ 4）（η 5 -C 5 H ^ 5）]进行说明。这些半三明治化合物可通过Cr（CO）3（MeCN）3的反应获得与适当的取代噻吩。通过NMR光谱分析了这些化合物，其中噻吩核的环碳和取代氢原子发生了高场位移。的2,5-和3,4-衍生物可以结构上由单晶X射线衍射分析来表征，表明低的硫原子的向外弯曲了的噻吩平面外以9.95（17）°和抗二茂铁基和Cr（CO）3片段的排列是特征性的。电化学测量表明，对于Cr（CO）3络合物3b（372 mV）和3c的二茂铁基团，每个二茂铁基团单元可以分别被较高的氧化还原分离度氧化（334 mV），而不是非复合物质1b（244
• Coupling Reactions of Ferrocenylacetylene with Mononuclear Metal Carbonyls Fe(CO)₅ and M(CO)₆ (M = Mo, W):  Synthesis and Characterization of [Fe(CO)₂{η⁵-2,5-Fc₂C₅H₂CO}C(Fc)CH], [Fe(CO)₂{η²:η²-2,5-Fc₂C₄H₂Fe(CO)₃}-μ-CO], [Fe(CO)₃{η²:η²-2,5-Fc₂C₄H₂CO}], 1,2,4-Triferrocenylbenzene, 2,5-Diferrocenylthiophene, and 2,5-Diferrocenylselenophene
  作者：Pradeep Mathur、Amrendra K. Singh、Vinay K. Singh、Priti Singh、Rahul、Shaikh M. Mobin、Carsten Thöne

  DOI：10.1021/om0504755

  日期：2005.9.1

  solution containing Fe(CO)5 and ferrocenylacetylene yielded three new compounds:  [Fe(CO)2η5-2,5-Fc2C5H2CO}C(Fc)CH] (1), [Fe(CO)2η2:η2-2,5-Fc2C4H2Fe(CO)3}-μ-CO] (2), and [Fe(CO)3η2:η2-2,5-Fc2C4H2CO}] (3). When a benzene solution containing ferrocenylacetylene and M(CO)6 (M = Mo, W) was refluxed, 1,2,4-triferrocenylbenzene (4) was formed. In contrast to the reaction of ferrocenylacetylene with Fe(CO)5

  含有Fe（CO）的苯溶液的热分解5和ferrocenylacetylene产生三个新的化合物：的Fe（CO）2 η 5 -2,5--Fc的2 ç 5 ħ 2 CO} C（Fc）的CH]（1），的[Fe（CO）2 η 2：η 2 -2,5--Fc的2 c ^ 4 ħ 2的Fe（CO）3 }-μ-CO]（2），和的[Fe（CO）3 η 2：η 2 -2,5-Fc 2 C 4 H 2 CO}]（3）。当使包含二茂铁基乙炔和M（CO）6（M ＝ Mo，W）的苯溶液回流时，形成1,2,4-三二茂铁基苯（4）。与二茂铁基乙炔与Fe（CO）5的反应（通过插入CO分子导致环化）相反，在与M（CO）6的反应中，在环化过程中不发生CO的插入。但是，如果与M（CO）6的反应是在S 8粉末或Se粉末的存在下进行的，则在环化过程中确实会发生这些硫属元素原子的插入，并且2,5-二茂铁基噻吩（5）和2,5 -di
• Electron Transfer Studies on Ferrocenylthiophenes: Synthesis, Properties, and Electrochemistry
  作者：J. Matthäus Speck、Ron Claus、Alexander Hildebrandt、Tobias Rüffer、Elizabeth Erasmus、Lydia van As、Jannie C. Swarts、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/om3006036

  日期：2012.9.10

  supporting electrolyte. The spectroelectrochemical studies reveal that ferrocenyl units placed in the α-position of the thiophene ring interact more strongly with the heterocycle than those in the β-position. Thus, the intensity of the ligand-to-metal charge transfer (LMCT) absorptions, caused by interactions between the thiophene core and the ferrocenyl moieties, decreases from 1+ to 2+. Furthermore,

  二茂铁基噻吩2,3-Fc 2 - c C 4 H 2 S（9），2,4-Fc 2 - c C 4 H 2 S（10）和2,3,4-Fc 3 - c C 4 HS （11）已经制备由2-或3-倍适当溴噻吩的Negishi交叉偶联反应5 - 7与FcZnCl（8 ; FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 4）（η 5 -C 5高5））在[Pd（PPh 3）4 ]或[Pd（CH 2 CMe 2 P t Bu 2）（μ-Cl）] 2作为催化剂的情况下。关于二茂铁基取代的芳族杂环的电子转移研究，电化学以及原位紫外-可见-近红外光谱电化学都突出了这些化合物在一系列单，二，三和四茂铁噻吩中的电化学性质，包括2-FC- ç ç 4 ħ 3 S（1），3-FC- ç ç 4 ħ 3 S（2），2,5--Fc的2 -c C 4 H 2 S（ 3），3,4-Fc 2 - c C 4 H 2 S（ 4），2,3,5-Fc
• Metal carbonyl-promoted reactions of ferrocenylacetylene with sulfur to form thiophene, dithiine, thioketone and vinylthioketone derivatives
  作者：Pradeep Mathur、Amrendra K. Singh、Saurav Chatterjee、Vinay K. Singh、Shaikh M. Mobin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.10.003

  日期：2010.4

  Photolysis of a hexane solution of ferrocenylacetylene and sulfur powder in presence of Cr(CO)6 resulted in the formation of 2,6-diferrocenyldithiine and 2,5-diferrocenylthiophene. Similar reactions with Mo(CO)6 or W(CO)6 gave only the thiophene derivative. Formation of ferrocenyl-substituted thioketone complexes was observed in the reaction of ferrocenylacetylene with water and sulfur, in presence

  在Cr（CO）6存在下，二茂铁基乙炔和硫粉的己烷溶液的光解导致形成2,6-二茂铁基二硫辛和2,5-二茂铁基噻吩。与Mo（CO）6或W（CO）6的类似反应仅产生噻吩衍生物。在W（CO）6存在下，二茂铁基乙炔与水和硫的反应中观察到二茂铁基取代的硫酮配合物的形成。使用D 2 O确认的水作为质子源，可将炔属CH转化为CH 3。
• Synthesis and Electrochemical Investigations of [Ru(η ⁵ ‐Ferrocenyl‐Thiophene)(η ⁵ ‐C ₅ R ₅ )] ⁺ Sandwich Compounds
  作者：J. Matthäus Speck、Marcus Korb、Alexander Hildebrandt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201900121

  日期：2019.5.26

  appropriate mixed‐valent species decrease, when the thiophene is η5‐coordinated to [Ru(η5‐C5R5)]+. Contrary to the redox potential, the substitution of the [Ru(η5‐C5R5)]+ moiety does not have a major impact on the thermodynamic stabilities of the mixed‐valent species. The related decrease of electronic coupling between the Fc unit(s) via the thiophene in the corresponding oxidized states, could be verified

  的合成的[Ru（η 5 -2-FC-3-R 3 -4-R 2 -5-R 1 - C ^ C ^ 4 S）（η 5 -C 5 - [R 5）] + [PF 6 ] -（ R = H，Me； R 1 –R 3 = H； R 1 = Me，R 2 = R 3 = H； R 1 –R 3 = Me； R 1 = Fc，R 2 = R 3 = OCH 2 CH 2 O; FC =铁（η 5 -C 5 H ^4）（η 5 -C 5 H ^ 5））的报道的更好地理解的影响的目的π上的热力学稳定性和所得到的化合物和它们的氧化的中间体的电荷转移相互作用-噻吩键合的过渡金属单元。在电化学研究中，发现单-Fc Ru物种具有可逆的单电子铁基氧化还原事件，从而随着噻吩和Ru-环戊二烯基部分甲基化程度的降低，Fc / Fc +氧化还原电势增加。对于的[Ru（η 5 -2,5--Fc的2 - C ^ C ^ 4 ħ 2