cis-[((PhO)3P)2W(CO)4] | 28978-11-2

• 英文名称: cis-[((PhO)3P)2W(CO)4]
• 英文别名: cis-(P(OPh)3)2W(CO)4；cis-W(CO)4(P(OPh)3)2
• CAS: 28978-11-2；28978-12-3
• 化学式: C₄₀H₃₀O₁₀P₂W
• 分子量: 916.47
• InChiKey: ALQIRIWHKZMRLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nitrosyl hexafluorophosphate 、 cis-[((PhO)3P)2W(CO)4] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到cis-tricarbonylnitrosylbis(triphenylphosphite)tungsten fluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Berke, Heinz; Kundel, Peter, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1986, vol. 41, # 5, p. 527 - 531

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 [Mo(CO)4(N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-propanediamine)] 以 xylene 为溶剂， 生成 cis-[((PhO)3P)2W(CO)4]
  参考文献：
  名称：

  八面体金属羰基。XLV。含氮螯合配体的钨羰基钨配合物中配体交换的动力学和机理

  摘要：

  （tmen）W（CO）4（tmen = N，N，N'，N'-四甲基-乙二胺）和（tmpa）W（CO）4（tmpa = N，N，N ′，N'-四甲基-1，$-二氨基丙烷）与膦和亚磷酸酯（L）一起得到L 2 W（CO）4产物进行了详细的研究。对于两种底物，速率数据都支持一种机制，该机制涉及两个竞争路径，一个涉及单分子，可逆的开环，另一个涉及L和二齿螯合配体末端互换的协同过程。前者占主导地位。将该结果与含螯合硫配体的类似系统的研究进行了比较。类型顺式-中间体（η 1 -tmpa）（L）W（CO）4（L =双环亚磷酸酯）被鉴定。还研究了在（tmpa）-W（CO）4中通过开环形成的五坐标中间体的性质。[Tmpa] W（CO）4是合成（diolef'tn）CO 4配合物的有用中间体。因此，通过在温和的条件下使（tmpa）W（CO）4与降冰片二烯在烃类溶剂中反应，可以以合理的收率制备（降冰片二烯）W（CO）4。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)95013-8

文献信息

• What is the Real Steric Impact of Triphenylphosphite? Solid-State and Solution Structural Studies of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Isomers of M(CO)₄[P(OPh)₃]₂ (M = Mo and W)
  作者：Donald J. Darensbourg、Jeremy R. Andreatta、Sarah M. Stranahan、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1021/om700761q

  日期：2007.12.1

  to exceed the original Tolman’s cone angle of 128°. That is, due to various accessible conformers possible for P(OPh)3, solid-state data predict a considerably larger cone angle for the ligand of between 140° and 160°. Importantly, the solution behavior of cis-M(CO)4[P(OPh)3]2 (M = Mo or W), coupled with similarly reported observations on a series of cis-Mo(CO)4[PR3]2 derivatives, support this conclusion

  X射线晶体学表明，几种钼和羰基钨衍生物中亚磷酸三苯酯配体的空间要求超过了最初的托尔曼锥角128°。即，由于P（OPh）3可能具有各种可接近的构象异构体，因此固态数据预测配体的锥角大得多，介于140°至160°之间。重要的是，顺式-M（CO）4 [P（OPh）3 ] 2（M = Mo或W）的溶液行为，以及对一系列顺式-Mo（CO）4 [PR 3 ] 2的类似报道的观察结果衍生物支持这一结论，因为这些分子都经历了热重排成更稳定的反式异构体。另一方面，电子相似但在空间​​上小得多的顺式-Mo（CO）4 [P（OCH 2）3 CEt] 2络合物在更苛刻的条件下是热稳定的。此外，对剑桥晶体数据库中可用的过渡金属-亚磷酸三苯酯衍生物的结构数据的全面调查显示，大多数分子所显示的构象决定了锥角，远比托尔曼最初提出的构想大得多。
• Dixon, Denis T.; Kola, John C.; Howell, James A. S., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1984, p. 1307 - 1316
  作者：Dixon, Denis T.、Kola, John C.、Howell, James A. S.

  DOI：——

  日期：——
• Dobson, Gerard R.; Cortés, José E., Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 19, p. 3308 - 3314
  作者：Dobson, Gerard R.、Cortés, José E.

  DOI：——

  日期：——
• Sulphur ligand metal complexes.
  作者：Eric W. Ainscough、Andrew M. Brodie、Nigel G. Larsen、Russell G. Mathews

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)90477-8

  日期：1981.1