[Mo(CO)4(N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-propanediamine)] | 30003-66-8

• 英文名称: [Mo(CO)4(N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-propanediamine)]
• 英文别名: (N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-diaminopropane)W(CO)4；[Mo(CO)₄(N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-propanediamine)]；[Mo(CO)₄(tmpa)]；[W(CO)4(1,3-bis(dimethylamino)propane)]；[W(CO)4(Me2N(CH2)3NMe2)]；W(CO)4(TMPDA)
• CAS: 30003-66-8
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂O₄W
• 分子量: 426.125
• InChiKey: APUCLQVNHDURCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo(CO)4(N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-propanediamine)] 在 P(O₃C₆H₉) 作用下， 以 xylene 为溶剂， 生成 cis-[(η1-N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-diaminopropane)(P(O3C6H9))W(CO)4]
  参考文献：
  名称：

  八面体金属羰基。XLV。含氮螯合配体的钨羰基钨配合物中配体交换的动力学和机理

  摘要：

  （tmen）W（CO）4（tmen = N，N，N'，N'-四甲基-乙二胺）和（tmpa）W（CO）4（tmpa = N，N，N ′，N'-四甲基-1，$-二氨基丙烷）与膦和亚磷酸酯（L）一起得到L 2 W（CO）4产物进行了详细的研究。对于两种底物，速率数据都支持一种机制，该机制涉及两个竞争路径，一个涉及单分子，可逆的开环，另一个涉及L和二齿螯合配体末端互换的协同过程。前者占主导地位。将该结果与含螯合硫配体的类似系统的研究进行了比较。类型顺式-中间体（η 1 -tmpa）（L）W（CO）4（L =双环亚磷酸酯）被鉴定。还研究了在（tmpa）-W（CO）4中通过开环形成的五坐标中间体的性质。[Tmpa] W（CO）4是合成（diolef'tn）CO 4配合物的有用中间体。因此，通过在温和的条件下使（tmpa）W（CO）4与降冰片二烯在烃类溶剂中反应，可以以合理的收率制备（降冰片二烯）W（CO）4。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)95013-8

文献信息

• Synthesis, spectroscopic and structural characterisation of chromium(0), molybdenum(0) and tungsten(0) complexes involving primary and secondary phosphines
  作者：Tom Campbell、Alexander M. Gibson、Richard Hart、Simon D. Orchard、Simon J.A. Pope、Gillian Reid

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00570-7

  日期：1999.12

  [M(CO)6] (M=Mo or W) reacts with 4.5 molar equivalents of L (L=PPh2H or PPhH2) in excess ethanolic NaBH4 to yield the fac-trisubstituted species [M(CO)3(L)3] in good yield, with no evidence for species with lower degrees of substitution. IR, 1H-, 13C1H}-, 31P1H}- and 95Mo-NMR spectroscopy on these compounds, together with X-ray crystallographic studies on two examples, confirm the fac-tricarbonyl

  [M（CO）6 ]（M = Mo或W）与4.5摩尔当量的L（L = PPh 2 H或PPhH 2）在过量的乙醇NaBH 4中反应生成fac-三取代的物质[M（CO）3（ L）3 ]，产量高，没有证据表明具有较低取代度的物种。这些化合物的IR，1 H-，13 C 1 H}-，31 P 1 H}-和95 Mo-NMR光谱，以及两个实例的X射线晶体学研究证实了fac-三羰基在溶液中和在固态下均排列。涉及PCy 2 H的相似反应仅产生顺式双取代物质[M（CO）4（PCy 2 H）2 ]。[M'（CO）4（nbd）]（M'= Cr或Mo）或[W（CO）4（TMPA）（TMPA =四甲基丙二胺）与两个摩尔当量的L（L = PPh 2 H，PPhH）反应2或PCy 2 H）或一摩尔当量的L–L（L–L = o -C 6 H 4（PH 2）2，PhHPCH 2 CH 2 PHPh或PhHPCH 2CH
• Synthesis, spectroscopic and structural characterisation of molybdenum, tungsten and manganese carbonyl complexes of tetrathio- and tetraseleno-ether ligands
  作者：William Levason、Luke P. Ollivere、Gillian Reid、Nikolaos Tsoureas、Michael Webster

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.03.041

  日期：2009.7

  tetraseleno-ether ligands, 1,2,4,5-C6H2(CH2EMe)4 (E = S, L3 or Se, L4) or C(CH2EMe)4 (E = S, L5 or Se, L6) and of bidentate analogues 1,2-C6H2(CH2EMe)2 (E = S, L1 or Se = L2) with molybdenum and tungsten carbonyls and manganese carbonyl chloride have been prepared, and characterised by IR and multinuclear NMR (1H, 13C1H}, 77Se, 55Mn, 95Mo) spectroscopy and mass spectrometry. Crystal structures are reported

  双核四硫醚和四硒醚配体，1,2,4,5-C 6 H 2（CH 2 EMe）4（E = S，L 3或Se，L 4）或C（CH 2 EMe）4（E = S，L 5或Se，L 6）和含钼的二齿类似物1,2-C 6 H 2（CH 2 EMe）2（E = S，L 1或Se = L 2）制备了羰基钨和羰基锰，并通过IR和多核NMR（1 H，13 C 1 H}，77 Se，55 Mn，95 Mo）光谱和质谱。报道了[沫（CO）的晶体结构4（L 2）]，[沫（CO）4（L 3）]，[沫（CO）4（μ-L 3）的Mo（CO）4 ]，[沫（CO）4（L 4）]，[锰（CO）3 Cl（上μ-L 3）的Mn（CO）3 CL]，[沫（CO）4（μ-L 5）的Mo（CO）4 ]， [Mn（CO）3 Cl（L 5）]和两种形式（包含内消旋和DL（W（CO）4（L 5）]的非对映异构体。
• Hydrophosphination reactions with transition metal ferrocenylphosphine complexes
  作者：Julian Rodger Frederic Pritzwald-Stegmann、Peter Lönnecke、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1039/c5dt03374h

  日期：——

  The group 6 metal mono-, bis- and tris-ferrocenylphosphine complexes [M(CO)5(PH2Fc)] (1a, M = Cr; 1b, M = Mo; 1c, M = W), cis-[M(CO)4(PH2Fc)2] (2a, M = Cr; 2b, M = Mo; 2c, M = W) and fac-[M(CO)3(PH2Fc)3] (3a, M = Cr; 3b, M = Mo; 3c, M = W) [Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5)] were prepared and fully characterised. IR and NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction analysis indicate that FcPH2 is as

  第6组金属单-，双-和三-二茂铁基膦配合物[M（CO）5（PH 2 Fc）]（1a，M = Cr; 1b，M = Mo; 1c，M = W），顺式-[M （CO）4（PH 2 Fc）2 ]（2a，M = Cr; 2b，M = Mo; 2c，M = W）和fac- [M（CO）3（PH 2 Fc）3 ]（3a，M =铬;图3b，M =钼;图3c，M = W）[FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 4）（η 5-C 5 H 5）]的制备和充分表征。IR和NMR光谱和单晶X射线衍射分析表明，FcPH 2是一个很好的σ供体PhPH 2但更容易处理并且还具有氧化还原活性的二茂铁基。复杂1C是在丙烯腈和甲基丙烯酸酯的hydrophosphination采用在催化量的KO的存在吨卜给予二次膦配合物[W（CO）5 PH（FC）（CH 2 CH 2 CN）}]（4A）和[W（CO）5 PH（Fc）（CH
• Synthesis and characterisation of Group 6 metal carbonyl complexes of bis(ferrocenylchalcogeno)propanes: X-ray crystal structures of [Cr(CO)4{FcTe(CH2)3TeFc}], [Mo(CO)4{FcE(CH2)3E′Fc}] (E=E′=Se; E=Se, E′=Te; E=E′=Te), and [W(CO)4{FcTe(CH2)3TeFc}] (Fc=[Fe(η5-C5H5)(η5-C5H4)])
  作者：Su Jing、Christopher P. Morley、Christopher A. Webster、Massimo Di Vaira

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.04.004

  日期：2008.6

  The Group 6 metal tetracarbonyl complexes [Cr(CO)4FcTe(CH2)3TeFc}], [Mo(CO)4FcE(CH2)3E′Fc}] (E = E′ = Se; E = Se, E′ = Te; E = E′ = Te), and [W(CO)4FcTe(CH2)3TeFc}] (Fc = [Fe(η5-C5H5)(η5-C5H4)]) have been prepared and fully characterised. Electronic communication between the ferrocenyl groups is observed in the case of [Mo(CO)4FcSe(CH2)3SeFc}], where the through-bond Fe⋯Fe distance is 13.17 Å,

  第6族金属四羰基配合物[Cr（CO）4 FcTe（CH 2）3 TeFc}]，[Mo（CO）4 FcE（CH 2）3 E'Fc}]（E = E'= SE; E = SE，E'=碲; E = E'= Te）中，和[W（CO）4 FcTe（CH 2）3 TEFC}]（FC =的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H 4）]）已经准备好并充分表征。在[Mo（CO）4 FcSE（CH 2）3SEFc}]，其中键合Fe⋯Fe的距离为13.17Å，但在其他四个络合物中，更长的键合Fe⋯Fe距离（⩾13.56Å）阻止了它的发生。
• Steric effects of phosphorus ligands: cis/trans distributions of W(CO)4L2 products
  作者：Lois M. Ounapu、John A. Mosbo、John M. Risley、Bruce N. Storhoff

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)96190-4

  日期：1980.8

  The cis/trans product distribution in the reaction of phosphines with W(CO)4(Me2N(CH2)3NMe2 depends on ligand size; the smaller the ligand the greater the cis/trans ratio. The ratios range from 2.9 to 0 for PPh2Me and P(o-Tol)3, respectively.

  膦与W（CO）4（Me 2 N（CH 2）3 NMe 2）的反应中的顺/反产物分布取决于配体的大小；配体越小，则顺/反比越大，比率范围为2.9对于PPh 2 Me和P（o- Tol）3分别为0。