摘要:
[Ir4(CO)10(μ-(Ph2P)2CH2)]与干燥的 KOH 反应生成[Ir4(CO)10(μ-(Ph2P)2CH)]-,随后转化为[Ir4(CO)9(μ3-(Ph2P)2CH)]-,这是具有 Ir-C 键(平均 2.274(8) Å)的 Ir 簇的罕见实例。与弱碱 1,8-重氮双环[5.4.0]十一-7-烯或与 K2CO3 在一氧化碳条件下在湿的 CH2Cl2 中发生同样的反应,会产生阴离子 [HIr4(CO)9(μ-(Ph2P)2CH2)]-,这是一个具有超长 Ir-H 间距(90 K 时为 2.08(6)埃)的氢化物簇。在 200 K 以上的 CD2Cl2 溶液中观察到了分子内 CO 扰乱现象,从而保持了氢化物配体的末端轴向位置。