((C(CH3)NC6H3(CH(CH3)2)2)2)Ni(butadiene) | 129616-14-4

• 英文名称: ((C(CH3)NC6H3(CH(CH3)2)2)2)Ni(butadiene)
• CAS: 129616-14-4
• 化学式: C₃₂H₄₆N₂Ni
• 分子量: 517.421
• InChiKey: XGDMFVDUAHDQRQ-KBOSTQHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((C(CH3)NC6H3(CH(CH3)2)2)2)Ni(butadiene) 、 三(五氟苯基)硼烷 以 甲苯 为溶剂， 以81%的产率得到(Z)-((C(CH3)NC6H3(CH(CH3)2)2)2)Ni[η3-C3H4-CH2B(C6F5)3]
  参考文献：
  名称：

  通过其相应的丁二烯配合物与亲电试剂反应制备螯合双（亚胺）镍烯丙基系统

  摘要：

  螯合的1，2-双（亚胺）镍（丁二烯）配合物4a（由联乙酰与2，6-二异丙基苯胺缩合而得的螯合配体）在其末端碳原子上添加强路易斯酸B（C 6 F 5）3。所述的丁二烯配体，以产生偶极取代的π烯丙基型甜菜碱络合物（LIG）的Ni [η 3 -C 3 H ^ 4 -CH 2 B（C 6 ˚F 5）3 ]（ž -图6a）。在90°C下，动力学形成的产物与其E - 6a异构体平衡。同样，4a加入硼路易斯酸（吡咯基）B（C 6 F 5）2，得到相应的中性偶极π-烯丙基甜菜碱络合物Z - 7a，在环境温度下与E - 7a缓慢平衡。复杂的的丁二烯配体的质子化4A通过用中性布朗斯台德酸（2H-吡咯）B处理（C达到6 ˚F 5）3，得到[（LIG）的Ni（η 3 -crotyl）+ ] [（吡咯基） B（C 6 ˚F 5）3 - ]盐9A（制备时，Z- / E - 9a比率= 90：10。在298 K下，该盐重排为Z

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00699-5
• 作为产物：
  描述：

  、 magnesium-1,3-butadiene * 2 THF 以 正戊烷 为溶剂， 以96%的产率得到((C(CH3)NC6H3(CH(CH3)2)2)2)Ni(butadiene)
  参考文献：
  名称：

  二氮杂二烯稳定的丁二烯镍（0）配合物：合成，表征和乙炔和一氧化碳反应。（DAD）的Ni-μ[σ的晶体结构1,4 ; η 1-4 -C 4 ħ 4 ]镍（DAD）和（DAD）的Ni-μ[σ 1,4 ; η 1-4 -C 4 ħ 4 ]的Ni（CO）2

  摘要：

  通过还原合适的（dad）Ni II卤化物（dad）NiX 2（dad = RN = CR'CR ），已经制备了一些新的反应性二氮杂二烯镍丁二烯化合物（dad）Ni（1,3-丁二烯）（4）。′= NR）和1,3,3-丁二烯镁·2THF。这些化合物对乙炔和CO的反应性非常强。与乙炔的反应生成双核络合物5（R = 2,6-二异丙基苯基）。5的结构可以描述为非平面的（dad）镍-2,4-环戊二烯，其中（dad）Ni部分的第-4至4个键合至金属环二烯；NiNi距离为2.677（1）Å。5与一氧化碳的进一步反应得到6，其中hapto -4键合的Ni原子已被两个CO配体取代，而Ni II中心的另一个dad配体保持不变。6的晶体结构表明，虽然NiNi距离（2.561（2）Å）比5中的Ni shorterNi距离短，但替换空间要求高的爸爸配体后得到的系统具有典型的Ni 0 / Ni II几何形状。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85035-w

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Reduced α-Diimine Nickel Complexes Relevant to Acrylic Acid Synthesis
  作者：Matthew V. Joannou、Máté J. Bezdek、Khalid Albahily、Ilia Korobkov、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00350

  日期：2018.10.22

  reduced α-diimine chelate. Addition of CO2 to the nickel vinyl complex resulted in insertion into the nickel–carbon bond to yield the corresponding nickel acrylate (iPrDI)Ni(κ2-O2CCH═CH2). EPR spectroscopy coupled with DFT calculations established that the S = 1/2 product maintains the nickel(II) oxidation state with an α-diimine-centered radical. Addition of acrylic acid to (iPrDI)Ni(CH═CH2) induced rapid

  的芳基取代的α二亚胺（DI）镍乙烯基配合物（的iPr DI）的Ni（CH = CH 2）（的iPr DI = [2,6-（我PR）2 C ^ 6 ħ 3 N = C（CH 3）] 2）被合成并在结构上表征。该络合物在固态是二聚体，并且在镍处具有扭曲的正方形平面几何形状。X射线单晶衍射，EPR，磁化率和NMR分析的结合被用来阐明化合物的电子结构，最好将其描述为α单独还原的低自旋Ni（II）衍生物-二亚胺螯合物。添加CO 2到镍乙烯基复杂导致插入镍-碳键，得到相应的镍丙烯酸酯（的iPr DI）的Ni（κ 2 -O 2 CCH═CH 2）。EPR光谱与DFT计算相结合，确定S = 1/2乘积以α-二亚胺为中心的自由基保持了镍（II）的氧化态。丙烯酸的除（的iPr DI）的Ni（CH = CH 2）诱导快速，净双金属还原消除，以释放丁二烯和产生的亚稳烯烃结合的丙烯酸复合物（的iPr DI）的Ni（η
• Formation of a Butadienenickel-Based Zwitterionic Single-Component Catalyst for Ethylene Polymerization: An Alternative Activation Pathway for Homogeneous Ziegler-Natta Catalysts of Late Transition Metals
  作者：Joachim W. Strauch、Gerhard Erker、Gerald Kehr、Roland Fröhlich

  DOI：10.1002/1521-3773(20020715)41:14<2543::aid-anie2543>3.0.co;2-w

  日期：2002.7.15
• Dinuclear 2,2′-biallyl nickel complexes containing square-planar nickel(I): crystal structure of μ(η3;3-(CH2)2CC(CH2)2)-trans- [Ni(dad)]2 (dad = biacetylbis(2,6-dimethylphenylimine))
  作者：J. Sinnema、H. tom Dieck、G. Fendesak

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80245-u

  日期：1990.11