{WI(CO)(NCMe)(Ph2P(CH2)PPh2)(η2-MeC2Me)}(BF4) | 126109-21-5

• 英文名称: {WI(CO)(NCMe)(Ph2P(CH2)PPh2)(η2-MeC2Me)}(BF4)
• 英文别名: {WI(carbonyl)(acetonitrile)(dppm)(eta.2-but-2-yne)}{tetrafluoroborate}
• CAS: 126109-21-5；125962-97-2；135267-73-1
• 化学式: BF₄*C₃₂H₃₁INOP₂W
• 分子量: 905.111
• InChiKey: LZQKQMDESRMPOJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {WI(CO)(NCMe)(Ph2P(CH2)PPh2)(η2-MeC2Me)}(BF4) 在 2,2'-联吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到{(CO)(2,2'-bipyridyl)(DPPM)(η2-but-2-yne)tungsten(II)}{BF4} iodide
  参考文献：
  名称：

  Reactions of the cationic but-2-yne complex [WI(CO)(NCMe){Ph2P(CH2)PPh2} (η2-MeC2Me)][BF4] with bidentate nitrogen donor ligands

  摘要：

  Reaction of the complex [W(CO)(NCMe)(Ph(2)P(CH2)PPh(2)}(eta(2)-MeC(2)Me)][BF4] with an equimolar quantity of NN {NN = 2,2'-bipyridyl, 1,10-phenanthroline, 5,6-dimethyl-1,10-phenanthroline, N,N'-cyclohexyldiazabutadiene, N,N'-(t)butyldiazabutadiene or N,N'-p-methoxyphenyldiazabutadiene} at room temperature in CH2Cl2 smoothly affords good yields of the new dicationic mixed ligand complexes [W(CO)(NN){Ph(2)P(CH2)PPh(2)}(eta(2)-MeC(2)Me)][BF4]I (1-6). The dicationic nature of these complexes was confirmed by reaction of [W(CO)(2,2'-bipy)(Ph(2)P(CH2)PPh(2))(eta(2)-MeC(2)Me)][BF4]I with two equivalents of Na[BPh(4)] in acetonitrile to give the bis(tetraphenylborate) complex [W(CO)(2,2'-bipy){Ph(2)P(CH2)PPh(2))(eta(2)-MeC(2)Me)][BPh(4)](2) (7). C-13 NMR spectroscopy indicates that the but-2-yne acts as a four-electron donor in these complexes.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)87058-6
• 作为产物：
  描述：

  {WI2(carbonyl)(dppm)(eta.2-but-2-yne)} 、 silver tetrafluoroborate 以 丙酮 为溶剂， 生成 {WI(CO)(NCMe)(Ph2P(CH2)PPh2)(η2-MeC2Me)}(BF4)
  参考文献：
  名称：

  钨（II）的阳离子丁-2-炔配合物。制备和光谱性质[WI（CO）L（DPPM）（η 2 -MeC 2 Me）的] [BF 4 ]（L =中性单齿氧和硫的供体配体）。的晶体结构[WI（CO）{SC（NH 2）2 }（DPPM） - （η 2 -MeC 2 Me）的] [CLO 4 ]

  摘要：

  阳离子单丁-2-炔的等摩尔量络合物[WI（CO）（NCMe） - （DPPM）（η 2 -MeC 2 Me）的] [BF 4 ]和L {L = SC（NH 2）2， SC（NMe 2）2，SC（NH 2）（NHPh- o- Me），SC（NHPh）2，SC（NH 2）Me，OC（NH 2）2和OC（NH 2）Me}在丙酮中反应在室温下，得到新的取代的化合物[WI（CO）L（DPPM）（η 2 -MeC 2 Me）的] [BF 4 ]（1-7）。硫脲复合物[WI（CO）{SC（NH2）2 }（DPPM）（η 2 -MeC 2 Me）的] [CLO 4 ]（1）显示该晶体为单斜晶系，空间群抄送（9号），具有一个19.203（7），b 11.468（5 ），c 18.559（3）Å和β91.52（2）°。对于F o >3σ（F o）的339个变量和3267数据，该结构分别细化为R和R w值分别为0

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87100-1

文献信息

• Novel cationic monobut-2-yne complexes of tungsten(II) containing dithiocarbamates and related ligands
  作者：Paul K. Baker、Kevin R. Flower

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85314-o

  日期：1990.10

  ratio afforded a mixture of the cationic monobut-2-yne complexes [W(CO)(S2CX)(dppm) (η2-MeC2Me)][BF4] and [WI2(CO)(dppm)(η2-MeC2Me)]. Variable temperature 1H NMR studies carried out on [W(CO)(S2CNEt2)(dppm)(η2-MeC2Me)]I showed the complex to be fluixonal. The barrier to but-2-yne rotation was calculated to be 49.7 ∓ 1 kJ mol−1. 13C NMR studies show the but-2-yne ligand in [W(CO) (S2CX)(dppm)(η2-MeC2Me)]I

  的[WI（CO）（NCMe）（DPPM）（η等摩尔量2 -MeC 2 Me）的] [BF 4 ]（DPPM =苯基2 P（CH 2）PPH 2）和MS 2 CX（M =钠，X = NMe 2； M = Na，X = NEt 2； M = [NH 4 ]，X = NC 4 H 8； M = Na，X = N（CH 2 Ph）2；或者M = K，X = OEt）在CH反应2氯2在室温下，以最终得到的阳离子monobut -2-炔络合物[W（CO）（S 2 CX）（DPPM）η 2 -MeC 2 Me）的]予。复数[W（CO）（S 2CNC 4 ħ 8） - （DPPM）（η 2 -MeC 2 Me）的]我还可以通过的[WI等摩尔量反应来制备2（CO）（DPPM）（η 2 -MeC 2 Me）的]与[NH 4在回流氯仿中的] [S 2 CNC 4 H 8 ]。这两种类型的反应涉及将二硫代氨基甲酸单齿中间体的形成[WI（η
• Acetonitrile exchange reactions of [WI2(CO)(NCMe)(η2-RC2R)2] (R = Me or Ph) and [WI(CO)(NCMe){(Ph2PCH2)PPh2}(η2-MeC2Me)[BF4] with thiophene-3-acetonitrile. X-ray crystal structure of [WI2(CO){(NCCH23-C4H3S)}(η2-MeC2Me)2]
  作者：Paul K. Baker、Michael G.B. Drew、Stephen Edge、Stephen D. Ridyard

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86146-h

  日期：1991.5

  The complexes [WI2(CO)(NCMe)(η2-RC2R)2] (R = Me or Ph) and [WI(CO)(NCMe)(Ph2P(CH2)PPh2)(η2-MeC2Me)][BF4] react with equimolar quantities of thiophene-3-acetonitrile (NCCH2(3-C4H3S)) in dichloromethane at room temperature to give the acetonitrile-exchanged products [WI2(CO)(NCCH23-C4H3S)}(η2-RC2R)2] (1 and 2) and [WI(CO)(NCCH23-C4H3S)}(Ph2PCH2)PPh2}(η2-MeC2Me)][BF4] (3) respectively in good yields

  的配合物[WI 2（CO）（NCMe）（η 2 -RC 2 R）2 ]（R = Me或PH）和[WI（CO）（NCMe）（PH 2 P（CH 2）PPH 2）（η 2 -MeC 2 Me）] [BF 4 ]在室温下与等摩尔量的噻吩-3-乙腈（NCCH 2（3-C 4 H 3 S））在二氯甲烷中反应，得到乙腈交换产物[WI 2（ CO）（NCCH 2 3-C 4 H ^ 3 S）}（η 2 -RC 2 R）2 ]（1和2）和[WI（CO）（NCCH 2 3-C 4 H ^ 3 S）} （PH 2 PCH 2）PPH 2 }（η 2 -MeC 2 Me）的] [BF 4 ]（3）分别在良品率高。的[WI晶体结构2（CO）（NCCH 2（3-C 4 H ^ 3 S）}（η 2 -MeC 2 Me）的2 ]（1）进行了测定。关于钨的配位几何形状可以被认为是八面体，而but-2-yne配体彼
• Synthesis, spectroscopic properties and barriers to but-2-yne rotation of the new cationic phosphine-but-2-yne complexes, [WI(CO)L{Ph2P(Ch2)PPh2}(η2-MeC2Me)][BF 4] {L= PMe3, PMe2Ph, PMePh2, PPh3, PEtPh2, PEt2Ph, PEt3, PnPr3, PnBu3, P(CH2CHCH2)Ph2 and [Fe(η5-C5H5)(η5-C5H4PPh2)]}
  作者：Paul K. Baker、Kevin R. Flower

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86947-8

  日期：1990.1

  barriers to but-2-yne rotation of a number of these complexes have been determined using variable temperature 1H NMR spectroscopy. The but-2-yne ligands in 1–11 show 13C NMR resonances above 200 ppm for the alkyne contact carbon chemical shifts, which suggests that the but-2-yne ligand is donating four electrons to the tungsten in these compounds.

  所述monobut -2-炔络合物[WI（CO）（NCMe）博士2 P（CH 2）PPH 2 }（η 2 -MeC 2 Me）的] [BF 4 ]与膦的等摩尔量进行反应，L L = PME 3，PME 2 PH，PMePh 2，PPH 3，PEtPh 2，PET 2 PH，PET 3，P ñ镨3，P ñ卜3，P（CH 2 CHCH 2）PH 2和的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5-C 5 ħ 4 PPH 2）]}在CH 2氯2在室温下，得到高度着色的乙腈移位产品[WI（CO）L- 博士2 P（CH 2）PPH 2 }（η 2 -MeC 2我）] [BF 4 ]（1-11）的高产。使用可变温度1 H NMR光谱法已经确定了许多这类配合物的丁-2-炔旋转的障碍。1-11中的丁-2-炔配体显示13炔烃接触碳的化学位移高于200 pPM时的C NMR共振，表明丁-2-炔配体正在向这些化合物中的钨提供四个电子。
• Baker, Paul K.; Flower, Kevin R.; Drew, Michael G. B., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
  作者：Baker, Paul K.、Flower, Kevin R.、Drew, Michael G. B.、Forsyth George

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of the cationic monobut-2-yne complex [WI(CO)(NCMe)(dppm)(η2-MeC2Me)][BF4] {dppm = Ph2P(CH2)PPh2} with carbon monoxide and tButylisonitrile
  作者：Paul K. Baker、Kevin R. Flower

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)83245-4

  日期：1989.11