cis-{W(CO)4P(C6H5)3(acetonitrile)} | 18078-18-7

• 英文名称: cis-{W(CO)4P(C6H5)3(acetonitrile)}
• 英文别名: cis-[W(CO)₄(PPh₃)(CH₃CN)]；cis-[W(CO)4(triphenylphosphine)(NCCH3)]
• CAS: 18078-18-7；476313-51-6
• 化学式: C₂₄H₁₈NO₄PW
• 分子量: 599.235
• InChiKey: TWUOACAYCZLGGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-{W(CO)4P(C6H5)3(acetonitrile)} 在 氟化磷(III) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到cis-{W(CO)4P(C6H5)3PF3}
  参考文献：
  名称：

  通过与三甲胺氧化反应从氟代膦酸钨羰基配合物中优先置换氟代膦配体

  摘要：

  使用中压汞灯，在大量过量的PF3存在下，将[W（CO）4dppe]在甲苯中进行光解，得到[W（PF3）4dppe]（I）。顺式-[W（CO）4，（Ph3P）（CH3CN）]与氟膦配体L的热反应产生顺式-[W（CO）4（Ph3P）L]（L = PF3（II），Me2NPF2（ III），MeN（PF 2）2（IV））。化合物I–IV通过IR，质谱和NMR光谱进行了表征。它们与乙腈中的Me3NO反应，但失去了氟膦配体。II–IV中的CO配体不受氧化胺的攻击。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)82909-6
• 作为产物：
  描述：

  cis-W(CO)4(acetonitrile)2 在 高氯酸四乙基铵 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到cis-{W(CO)4P(C6H5)3(acetonitrile)}
  参考文献：
  名称：

  Electron-transfer catalysis. Radical chain mechanism for the ligand substitution of metal carbonyls

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00375a016

文献信息

• Tungsten-183 NMR study of<i>cis</i>-[W(CO)₄(PPh₃)(4-RC₅H₄N)]; effect of varying the<i>σ</i>donor strength of the pyridine
  作者：Laurence Carlton、Lebohang V. Mokoena、Manuel A. Fernandes

  DOI：10.1002/mrc.3925

  日期：2013.4

  Tungsten-183 NMR data are reported for the complexes cis-[W(CO)4(PPh3)(4-RC5H4N)] (R = H, Me, Ph, COMe, COPh, OMe, NMe2, Cl, NO2). The (183)W chemical shift (obtained by indirect detection using (31)P) is found to correlate with the Hammett sigma function for the group R, with (183)W shielding increasing approximately linearly with the donor strength of the pyridine over a range of 93 ppm. The X-ray

  报告了配合物顺式[[W（CO）4（PPh3）（4-RC5H4N）]（R = H，Me，Ph，COMe，COPh，OMe，NMe2，Cl，NO2）的钨183 NMR数据。发现（183）W化学位移（通过使用（31）P间接检测获得）与R组的Hammett sigma函数相关，其中（183）W屏蔽与吡啶的供体强度在大约一个范围为93 ppm。还报道了顺式-[W（CO）4（PPh3）（4-MeOC5H4N）]和顺式-[W（CO）4（PPh3）（4-PhCOC5H4N）]的X射线结构。
• The oxidative addition of SnCl4 to [W(CO)4(NCMe)(PPh3)]. The X-ray crystal structure of [WH(CO)3(NCMe)(PPh3)2][SnCl5·MeOH]
  作者：Teresa Szymańska-Buzar、Tadeusz Głowiak、Izabela Czeluśniak

  DOI：10.1016/s0277-5387(02)01043-4

  日期：2002.8

  Abstract The oxidative addition reaction of SnCl4 with [W(CO)4(NCMe)(PPh3)] in acetonitrile gives a mixture of seven-coordinate tungsten(II) compounds: [WCl(SnCl3)(CO)3(NCMe)(PPh3)] (1), [WCl2(CO)3(NCMe)(PPh3)] (2), [WCl(SnCl3)(CO)2(NCMe)2(PPh3)] (3), and [WCl2(CO)2(NCMe)2(PPh3)] (4) identified by IR and NMR (1H, 13C1H}, and 31P1H}) studies. Treatment of [W(CO)4(NCMe)(PPh3)] with 1 equiv. of SnCl4

  摘要SnCl4与[W（CO）4（NCMe）（PPh3）]在乙腈中的氧化加成反应得到七配位钨（II）化合物的混合物：[WCl（SnCl3）（CO）3（NCMe）（PPh3） ）]（1），[WCl2（CO）3（NCMe）（PPh3）]（2），[WCl（SnCl3）（CO）2（NCMe）2（PPh3）]（3）和[WCl2（CO）通过IR和NMR（1H，13C 1H}和31P 1H}）研究鉴定出2（NCMe）2（PPh3）]（4）。用1当量处理[W（CO）4（NCMe）（PPh3）]。CH2Cl2溶液中的SnCl4化合物除了化合物1和2外，还会产生离子种类，例如[HPPh3] +和[SnCl6] 2-和阳离子钨（II）配合物。其中之一[WH（CO）3（NCMe）（PPh3）2] [SnCl5·MeOH]（5）的晶体结构已通过单晶X射线衍射确定。还描述了5的IR，1H，13C 1H}和31P
• Tetracarbonylwolfram-komplexe mit zwei unterschiedlichen donorliganden
  作者：Wolfdieter A. Schenk

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83486-5

  日期：1980.1

  cis- and trans-tetracarbonyltungsten complexes (R3P)(R′3E)W(CO)4 (R3P,R′3E = i-Pr3P, Ph2-i-PrP, Ph3P, Ph2HP, (Me2n)3P, Ph(i-PrO)2P, (i-PrO)3P, (PhO)3P, Ph3As, Ph3Sb) are obtained from the chlortetracarbonyltungstates [(R3P)W-(CO)4Cl]- by several different routes. a cis—trans equilibrium is attained at 20–30°C with the trans isomer being thermodynamically more stable in nearly all cases. The cis-trans

  顺式-和反式-tetracarbonyltungsten络合物（R 3 P）（R' 3 E）W（CO）4（R 3 P，R' 3 E =我-PR 3 P，博士2 -i-的PrP中，Ph 3 P， Ph 2 HP，（Me 2 n）3 P，Ph（i-PrO）2 P，（i-PrO）3 P，（PhO）3 P，Ph 3 As，Ph 3 Sb）是从四羰基钨酸盐[[（ R 3 P）W-（CO）4 Cl] -通过几种不同的途径。一个顺反在几乎所有情况下，反式异构体在热力学上都更稳定，在20–30°C时达到平衡。通过配体交换实验表明，膦-ar和膦-二苯乙烯复合物的顺式-反式异构化分别通过st和锑的配体的解离而发生。然而，双（膦）配合物在分子内异构化而没有键断裂。
• Thermodynamic Hydride Donor Abilities of [HW(CO)₄L]^- Complexes (L = PPh₃, P(OMe)₃, CO) and Their Reactions with [C₅Me₅Re(PMe₃)(NO)(CO)]⁺
  作者：William W. Ellis、Rebecca Ciancanelli、Susie M. Miller、James W. Raebiger、M. Rakowski DuBois、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ja036524r

  日期：2003.10.1

  [HW(CO)(4)P(OMe(3))](-), and [HW(CO)(4)(PPh(3))](-) all react rapidly with [CpRe(PMe(3))(NO)(CO)](+) to form dinuclear intermediates with bridging formyl ligands. These intermediates slowly form [CpRe(PMe(3))(NO)(CHO)] and [W(CO)(4)(L)(CH(3)CN)]. The structure of cis-[HW(CO)(4)(PPh(3))](-) has been determined and has the expected octahedral structure. The hydride ligand bends away from the CO ligand trans

  [HW(CO)(5)](-) (40 kcal/mol), [HW(CO)(4)P(OMe(3))](-) (37 kcal/mol)的热力学氢化物供体能力, 和 [HW(CO)(4)(PPh(3))](-) (36 kcal/mol) 已通过平衡或量热方法在乙腈中测量。将这些配合物的氢化物供体能力与已进行类似热力学测量的其他配合物进行比较。[HW(CO)(5)](-)、[HW(CO)(4)P(OMe(3))](-) 和 [HW(CO)(4)(PPh(3))]( -) 都与 [CpRe(PMe(3))(NO)(CO)](+) 快速反应，形成具有桥接甲酰基配体的双核中间体。这些中间体缓慢形成 [CpRe(PMe(3))(NO)(CHO)] 和 [W(CO)(4)(L)(CH(3)CN)]。已确定顺式-[HW(CO)(4)(PPh(3))](-) 的结构并具有预期的八面体结构。氢化物配体从 CO
• Catalytic Transformations of Vinylthiiranes by Tungsten Carbonyl Complexes. A New Route to 3,6-Dihydro-1,2-dithiins
  作者：Richard D. Adams、Joseph L. Perrin

  DOI：10.1021/ja984249g

  日期：1999.4.1

  catalyst also leads to significant increases in the rate of reaction. The dithiin complex W(CO)sub 5}(ovr SSCHsub 2}CHdouble_bond}CHC}Hsub 2}) was isolated from the catalytic reactions and was structurally characterized. The dihydrodithiin is coordinated to the tungsten atom through one of its two sulfur atoms. This product was shown to be a species in the catalytic cycle. A mechanism involving a vinylthiirane

  已发现 W(CO)sub 5}(NCMe) 可将乙烯基硫杂环丙烷和一系列甲基取代的乙烯基硫杂环丙烷转化为一系列 3,6-二氢-1,2-二硫杂环丙烷化合物。需要两当量的乙烯基硫杂环丁烷，1 当量的丁二烯通过将其硫原子转移到第二个乙烯基硫杂环丁烷而形成，然后将其转化为二氢二硫杂环丁烷。使用乙烯基硫杂环丙烷作为催化剂，在 25°C 下以 15 转/小时的速度形成 3,6-二氢-1,2-二硫辛。该催化剂寿命长（在不损失活性的情况下已获得高达 2,000 次转换）并且对空气相对不敏感。乙烯基上的甲基取代基提高了反应速度，而硫杂环上的甲基取代基则大大减慢了反应速度。将膦配体引入催化剂也导致反应速率的显着增加。二噻英复合物 W(CO)sub 5}(ovr SSCHsub 2}CHdouble_bond}CHC}Hsub 2}) 从催化反应中分离出来并进行了结构表征。二氢二噻英通过其两个硫原子