摘要:
铜(II)-三胺配合物(三胺=顺,顺-三氨基环己烷(1),1,5,9 )催化2,4-二硝基苯基乙基磷酸锂(7)和2,4-二硝基苯基磷酸二乙酯(8)的水解-三氮杂十二烷(2),1,4,7-三氮杂壬烷(3),二丙烯三胺(4),N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺(5),二亚乙基三胺(6)在pH 7.0下进行了研究。 9.5,催化剂的反应性被发现在以增加5〜6〜4 < 3 < 1< 2。从表观速率常数的pH依赖性和配位水的去质子常数(p K a),可以确定所有催化剂的活性物种均为CuL(OH)+。此外,基于CuL(OH)+与磷酸二乙酯的混合配合物的稳定常数(K ester -1)的倒数之间的良好拟合,证实了该反应是通过磷酸酯配位的中间体进行的(9)和米氏常数K M为1-4,以及μ-(二乙基磷酸基)-(二亚丙基三胺)铜(II)六氟磷酸盐的晶体结构分析(10)。另外,发现估计速率常数(k cat)中的增加顺序(5〜6〜4≪