[W2(η(5)-C5H5)2(μ-(EtO)2POP(EtO)2)(CO)4] | 189245-52-1

• 英文名称: [W2(η(5)-C5H5)2(μ-(EtO)2POP(EtO)2)(CO)4]
• 英文别名: W2Cp2(CO)4(μ-(EtO)2POP(OEt)2)
• CAS: 189245-52-1
• 化学式: C₂₂H₃₀O₉P₂W₂
• 分子量: 868.122
• InChiKey: DWDKWKHNFNCLGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [W2(η(5)-C5H5)2(μ-(EtO)2POP(EtO)2)(CO)4] 以 xylene 为溶剂， 以71%的产率得到[W2(η(5)-C5H5)2(μ-OP(OEt)2)(μ-P(OEt)2)(CO)4]
  参考文献：
  名称：

  配体在不饱和钼和钨-二膦-桥联羰基二聚体上的氧化加成。4.脱羰反应[M 2（η 5 -C 5 H ^ 5）2（CO）4 {μ-（ETO）2 POP（OET）2 }]（M =钼，钨）

  摘要：

  标题配合物[M 2的Cp 2（CO）4（μ-tedip）]（M =钼，钨; CP =η 5 -C 5 H ^ 5 ; tedip =（ETO）2 POP（OET）2）合成了tedip与相应物种[M 2 Cp 2（CO）4 ]的反应可得到较高的收率。二钨化合物的结构已通过单晶X射线研究确定。二钼配合物的热解羰基化得到膦酰基膦酸酯化合物[Mo 2 Cp 2 {μ-OP（OEt）2 } {μ-P（OEt）2 }（CO）2]是由三联体配体的骨架到双金属中心的氧键氧化加成产生的。后者在室温下与CO快速反应，得到四羰基化合物[Mo 2 Cp 2 {μ-OP（OEt）2 } {μ-P（OEt）2 }（CO）4 ]，该过程可以逆转热的或光化学的。另外的实验表明，上述四羰基配合物可以部分转化为[Mo 2 Cp 2（CO）4（μ-tedip）]，这意味着tedip配体的P-O裂解是可逆的。二钨标题化合物的行为

  DOI：

  10.1021/om961036w
• 作为产物：
  描述：

  [W₂Cp₂(CO)₄] 、 四乙基焦亚磷酸盐 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以66%的产率得到[W2(η(5)-C5H5)2(μ-(EtO)2POP(EtO)2)(CO)4]
  参考文献：
  名称：

  配体在不饱和钼和钨-二膦-桥联羰基二聚体上的氧化加成。4.脱羰反应[M 2（η 5 -C 5 H ^ 5）2（CO）4 {μ-（ETO）2 POP（OET）2 }]（M =钼，钨）

  摘要：

  标题配合物[M 2的Cp 2（CO）4（μ-tedip）]（M =钼，钨; CP =η 5 -C 5 H ^ 5 ; tedip =（ETO）2 POP（OET）2）合成了tedip与相应物种[M 2 Cp 2（CO）4 ]的反应可得到较高的收率。二钨化合物的结构已通过单晶X射线研究确定。二钼配合物的热解羰基化得到膦酰基膦酸酯化合物[Mo 2 Cp 2 {μ-OP（OEt）2 } {μ-P（OEt）2 }（CO）2]是由三联体配体的骨架到双金属中心的氧键氧化加成产生的。后者在室温下与CO快速反应，得到四羰基化合物[Mo 2 Cp 2 {μ-OP（OEt）2 } {μ-P（OEt）2 }（CO）4 ]，该过程可以逆转热的或光化学的。另外的实验表明，上述四羰基配合物可以部分转化为[Mo 2 Cp 2（CO）4（μ-tedip）]，这意味着tedip配体的P-O裂解是可逆的。二钨标题化合物的行为

  DOI：

  10.1021/om961036w

文献信息

• Chemistry of Highly Electrophilic Binuclear Cations. 4. Synthesis and Reactivity of the Dinuclear Radicals [M₂(η⁵-C₅H₅)₂(μ-CO)₂(CO)₂(μ-L₂)][B{3,5-C₆H₃(CF₃)₂}₄] (M = Mo, W; L₂ = Ph₂PCH₂PPh₂, Me₂PCH₂PMe₂, (EtO)₂POP(OEt)₂)
  作者：M. Angeles Alvarez、Yvonne Anaya、M. Esther García、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1021/om049763b

  日期：2004.8.1

  decarbonylation at room temperature to give the radicals [Mo2Cp2(μ-CO)2(μ-dppm)](BAr‘4) and [W2Cp2(μ-CO)(CO)2(μ-dppm)](BAr‘4). The tedip-bridged derivatives are the most unstable radicals, with the ditungsten cation experiencing rapid hydrogen atom capture to give the hydride complex [W2Cp2(μ-H)(CO)4(μ-tedip)](BAr‘4). The complexes [M2Cp2(μ-CO)2(CO)2(μ-L2)](BAr‘4) react with NO to give the binuclear nitrosyl

  化合物的氧化[M 2的CP 2（CO）4（μ-L 2）]（M =钼，钨; CP =η 5 -C 5 H ^ 5，L 2 =苯基2 PCH 2 PPH 2（DPPM），我2 PCH 2 PME 2（DMPM），（ETO）2 POP（OET）2（tedip））与[FeCP 2 ]（巴' 4）（AR'= 3,5--C 6 H ^ 3（CF 3）2）给出相应的四羰基自由基[M 2 CP2（μ-CO）2（CO）2（μ-L 2）]（BAR” 4）。这些顺磁性配合物的稳定性取决于配体和金属。因此，DMPM配合物在用于合理时间内溶液中是稳定的，而DPPM络合物经历自发脱羰在室温下，得到的基团[沫2的CP 2（μ-CO）2（μ-DPPM）]（BAR” 4）和[W 2的CP 2（μ-CO）（CO）2（μ-DPPM）]（BAR” 4）。所述tedip桥接衍生物是最不稳定的基团，与二钨阳离子经历快速氢原子捕获，得到氢化物络合物[W