[Cp*Co(vinyltrimethylsilane)_2] | 211318-07-9

• 英文名称: [Cp*Co(vinyltrimethylsilane)_2]
• 英文别名: CoCp*(vinyltrimethylsilane)₂；[Cp*Co(VTMS)_2]；CoCp*(VTMJS)₂；(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Co(I)(CH2CHSiMe3)2；(C5Me5)Co(I)(η2-CH2CHSiMe3)2；[(C5Me5)Co(vinyltrimethylsilane)2]
• CAS: 211318-07-9；188827-34-1
• 化学式: C₂₀H₃₉CoSi₂
• 分子量: 394.694
• InChiKey: BGDKPMORPCHQPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cp*Co(vinyltrimethylsilane)_2] 、 氯苯-D5 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  H/D exchange reactions between C6D6 and C5Me5Co(CH2=CHR)2 (R = H, SiMe3): Evidence for oxidative addition of bonds to the [C5Me5(L)Co] moiety

  摘要：

  Heating C(5)Me(5)Co(CH2=CHR), (R=H, 60 degrees C; R = SiMe(3), 20 degrees C) in C6D6 leads to deuterium incorporation in the vinylic sites of the olefin ligands. This observation is interpreted in terms of reversible oxidative addition of C6D6 to the 16-electron species [C(5)Me(5)Co(CH2 = CHR)].

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06592-8
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基三甲基硅烷 、 以 not given 为溶剂， 生成 [Cp*Co(vinyltrimethylsilane)_2]
  参考文献：
  名称：

  Development of more labile low electron count Co(i) sources: mild, catalytic functionalization of activated alkanes using a [(Cp*Co)₂-μ-(η⁴:η⁴-arene)] complex

  摘要：

  在温和条件下，需要激活sp3 C-H键的硅烷保护胺的催化转移脱氢反应由[(Cp*Co)2-μ-(μ4:μ4-arene)]类型的桥连芳烃络合物进行。机理和定性速率研究证实，与其他已知的Cp*Co(I)络合物相比，该化合物是一种反应性更强的Co(I)源。

  DOI：

  10.1039/c1cc15458c
• 作为试剂：
  描述：

  环己烷基甲醛 、 乙烯基三甲基硅烷 在 [Cp*Co(vinyltrimethylsilane)_2] 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 1-Cyclohexyl-3-trimethylsilylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Co(I)配合物催化烷基醛加成乙烯基硅烷的机理和合成研究

  摘要：

  已经使用动力学、光谱和晶体学方法研究了钴催化的分子间加氢酰化反应的机理细节。Co(I) 双烯烃配合物 1，[C5Me5Co(C2H3SiMe3)2]，在温和条件下催化一系列烷基醛 (2a-l) 加成到乙烯基硅烷中，得到相应的酮，具有独特的抗马尔可夫尼科夫选择性. 催化循环表现出两种静止状态，复合物 1 和双烷基羰基复合物 [C5Me5Co(CO)(R)(R')], 4a-1 处于平衡状态。动力学研究与低温 NMR 光谱一起建立了催化过程中静止状态之间的敏感平衡，这强烈依赖于底物结构。转换限制步骤被建立为从中间体 4 中还原消除酮。

  DOI：

  10.1021/ja980610n

文献信息

• Weakly Coordinated Cobaltacycles: Trapping Catalytically Competent Intermediates in Cp*Co ^III Catalysis
  作者：Sara Martínez de Salinas、Jesús Sanjosé‐Orduna、Carlota Odena、Sergio Barranco、Jordi Benet‐Buchholz、Mónica H. Pérez‐Temprano

  DOI：10.1002/anie.201916387

  日期：2020.4.6

  Herein, we disclose the synthesis of metallacyclic Cp*CoIII complexes containing weakly chelating functional groups. We have employed these compounds not only as an exceptional platform for accessing some of the most widely invoked transient intermediates in C-H functionalization processes but also as competent catalysts in different Cp*Co-catalyzed transformations, including a benchmark coupling reaction

  在这里，我们公开了含有弱螯合官能团的金属环Cp * CoIII配合物的合成。我们不仅将这些化合物用作访问CH官能化过程中某些最广泛调用的过渡中间体的出色平台，而且还将其用作不同Cp * Co催化转化（包括基准偶联反应）中的有效催化剂。
• Capturing Elusive Cobaltacycle Intermediates: A Real-Time Snapshot of the Cp*Co^III -Catalyzed Oxidative Alkyne Annulation
  作者：Jesús Sanjosé-Orduna、Daniel Gallego、Alèria Garcia-Roca、Eddy Martin、Jordi Benet-Buchholz、Mónica H. Pérez-Temprano

  DOI：10.1002/anie.201704744

  日期：2017.9.25

  Despite Cp*CoIII catalysts having emerged as a very attractive alternative to noble transition metals for the construction of heterocyclic scaffolds through C−H activation, the structure of the reactive species remains uncertain. Herein, we report the identification and unambiguous characterization of two long-sought cyclometalated Cp*CoIII complexes that have been proposed as key intermediates in

  尽管Cp * Co III催化剂已经成为通过CH活化构建杂环支架的一种非常有价值的过渡金属替代品，但反应物种的结构仍不确定。在此，我们报告了两种长期寻找的环金属化Cp * Co III的鉴定和明确表征络合物已被提议作为CH官能化反应的关键中间体。MeCN作为稳定配体的添加起着至关重要的作用，从而可以获得原本具有高反应活性的物质。机理研究表明，这些物种在炔烃氧化环化中具有中介作用，包括在催化条件下直接观察到以前难以捉摸的迁移后插入的七元钴环氧化物。
• Structure and Reactivity of a Cobalt(I) Phthalaldehyde Complex with Both σ- and π-Bonded Aldehyde Groups
  作者：Christian P. Lenges、Maurice Brookhart、Peter S. White

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990215)38:4<552::aid-anie552>3.0.co;2-b

  日期：1999.2.15

  aldehyde groups is found in [(C5 Me5 )Co(C(O)H)2 C6 H4 }] (structure depicted). This complex is the "resting state" of the catalyst in the ring closure of the dialdehyde to give the lactone. Interchange of coordination modes occurs with a barrier of 70 kJ mol-1 at 35°C. Investigation of other CoI chelate complexes with a single aldehyde group shows that the coordination mode of the aldehyde is dictated

  在[（C 5 Me 5）Co （C（O）H）2 C 6 H 4 }]中发现了同时具有醛基的σ和π配位的双齿邻苯二甲醛配体（所示结构）。该络合物是催化剂在二醛闭环以产生内酯时的“静止状态”。配位模式的交换在35°C下以70 kJ mol -1的势垒发生。对具有单个醛基的其他Co I螯合物的研究表明，醛的配位方式由另一个连接基团的键合性质决定。
• Synthesis, Structure, and Reactivity of Alkyl-Substituted Half-Sandwich η⁵-Pentadienyl Complexes of Cobalt
  作者：Kai E. O. Ylijoki、Ross D. Witherell、Andrew D. Kirk、Sebastian Böcklein、Verner A. Lofstrand、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1021/om900754h

  日期：2009.12.14

  Alkyl-substituted η5-pentadienyl complexes of cobalt have been reported to undergo [5 + 2] cycloaddition reactions with alkynes to form substituted η2,η3- and η5-cycloheptadienyl products, providing a new route to the synthesis of substituted cycloheptadienes. A series of cyclopentadienyl and pentamethylcyclopentadienyl cobalt(III) η5-pentadienyl complexes have been prepared, incorporating alkyl and

  烷基取代的η 5钴-戊二烯基络合物已经报道接受[5 + 2]环加成与炔烃形成η取代的反应2，η 3 -和η 5个-cycloheptadienyl产品，提供了新的途径取代的环庚二烯的合成。一系列环戊二烯基五甲基环戊二烯和钴（III）η 5已经制备了-戊二烯基配合物，在戊二烯基配体的各个位置上引入了烷基和芳基取代基。晶体配合物已经在光谱学上以及在固态下通过X射线晶体学被完全表征。烷基取代的戊二烯基配合物可以通过一系列方法来制备，最通常通过酸促进脱水原位衍生η 2 -或η 4 -dienol络合物。从共轭（1,3-）或非共轭（1,4-）二烯基醇开始，已开发出这种经典策略的两个变体。对于这两种环戊二烯基五甲基环戊二烯和辅助配体，取代的η 5-戊二烯基络合物以合理至良好的分离产率获得，受限于起始烯丙基醇的取代程度。阳离子钴（III）η 5 -戊二烯基络合物是无限稳定对空气和湿气; 分离和纯化通过在
• Cobalt-Catalyzed Hydrosilation/Hydrogen-Transfer Cascade Reaction: A New Route to Silyl Enol Ethers
  作者：Thomas W. Lyons、Maurice Brookhart

  DOI：10.1002/chem.201301502

  日期：2013.7.29

  Capitalizing on cobalt: A new route to silyl enol ethers employing a Co‐catalyzed cascade reaction featuring a tandem hydrosilation/hydrogen‐transfer reaction is reported. The low catalyst loading, mild reaction conditions, and unique η2‐silane resting state showcase the impressive utility of this seldom used transition‐metal catalyst in CH activation reactions (see scheme; VTMS = vinyltrimethylsilane;

  利用钴：报道了一种采用共催化级联反应的串联硅烷化/氢转移反应的甲硅烷基烯醇醚的新途径。低催化剂负载，温和的反应条件，以及独特的η 2 -硅烷静止状态展示在C此很少使用过渡金属催化剂的令人印象深刻的效用 ħ活化反应（参见方案; VTMS =乙烯基三甲基硅烷;的Cp * = 1,2， 3,4,5-戊甲基环戊二烯）。