二氯[H10-(6,7-二氢-2-甲基-S-引达省-1(5H)-亚基)-1,2-乙二基-9H-芴-9-亚基]-铪 | 433714-61-5

• 中文名称: 二氯[H10-(6,7-二氢-2-甲基-S-引达省-1(5H)-亚基)-1,2-乙二基-9H-芴-9-亚基]-铪
• 英文名称: [1-(9-FLUORENYL)-2-(5,6-CYCLOPENTA-2-METHYL-1-INDENYL)ETHANE]HAFNIUM DICHLORIDE
• 英文别名: [1-(9-η⁵-fluorenyl)-2-(5,6-cyclopenta-2-methyl-1-η⁵-indenyl)ethane]hafnium dichloride；rac-[1-(η5-fluoren-9-yl)-2-(2-methyl-5,6-dihydrocyclopenta[f]-η5-inden-1-yl)ethane]hafnium dichloride；rac-[1-(9-η5-fluorenyl)-2-(5,6-cyclopenta-2-methyl-1-η5-indenyl)ethane]hafnocene dichloride；(C2H4(Flu)(5,6-C3H6-2-MeInd))HfCl2
• CAS: 433714-61-5
• 化学式: C₂₈H₂₄Cl₂Hf
• 分子量: 609.895
• InChiKey: MPGSCPWFRDWQRA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯[H10-(6,7-二氢-2-甲基-S-引达省-1(5H)-亚基)-1,2-乙二基-9H-芴-9-亚基]-铪 、 氢气 在 platinum(IV) oxide hydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以59%的产率得到rac-[1-(2,3,4,5,6,7,8,9-octahydro-η5-fluorenyl)-2-(2-methyl-1,4,4a(R;S),5,6,7,7a(S;R),8-octahydro-s-η5-indacenyl)ethane]hafnocene dichloride
  参考文献：
  名称：

  Semi-Hydrogenated, Asymmetric Metallocene Catalysts for the Propylene Polymerization

  摘要：

  报道了使用PtO₂/H₂O/H₂对rac-[1-(9-η⁵-芴基)-2-(5,6-环戊二甲基-1-η⁵-茚基)乙烷]金属环二氯化物（1a：Zr，1b：Hf）进行氢化反应。通过¹H-NMR和2a的X射线分析，显示了对映选择性形成了仅为rac-[1-(2,3,4,5,6,7,8,9-八氢-η⁵-芴基)-2-(2-甲基-1,4,4a(R;S),5,6,7,7a(S;R),8-八氢-η⁵-茚基)乙烷]金属环二氯化物（2a：Zr，2b：Hf）。两种化合物均在原位与三异丁基铝/PhC⁺₃[B(C₆F₅)₄]D活化，并在丙烯聚合反应中作为催化剂进行测试。与未氢化的配合物相比，聚合物的分子量和催化剂活性降低。在高温下进行的实验导致立体特异性降低和异构度值降低，表明聚合机理类似于C₂对称催化剂。

  DOI：

  10.1515/znb-2003-0608
• 作为产物：
  描述：

  dilithium (1-(fluoren-9-yl)-2-(2-methyl-5,6-dihydrocyclopenta[f]-1H-inden-1-yl)ethane)(2-) 、 氯化铪 以 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到二氯[H10-(6,7-二氢-2-甲基-S-引达省-1(5H)-亚基)-1,2-乙二基-9H-芴-9-亚基]-铪
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of elastomeric polypropylene in bulk using C 1-symmetric ansa-metallocenes. New aspects of the synthesis of 1-(fluoren-9-yl)-2-(2-methyl-5,6-dihydrocyclopenta [f]-1H-inden-1-yl)ethane and complexes of zirconium and hafnium with this ligand

  摘要：

  异构 1-(芴-9-基)-2-(2-甲基-5, 6-二氢环戊并[f]-1 H-茚基)乙烷 1a, b 和 C 1 对称茂金属，即、通过改进的程序合成了带有这些配体的 rac-1-(η5-芴-9-基)-2-(2-甲基-5, 6-二氢环戊并[f]-η5-茚-1-基)乙烷二氯化锆（9）和 rac-1-(η5-芴-9-基)-2-(2-甲基-5, 6-二氢环戊并[f]-η5-茚-1-基)乙烷二氯化铪（10）。通过 X 射线衍射分析，确定了化合物 1b（两种晶体修饰）和 10 的结构。在聚甲基铝氧烷活化茂金属 9 和 10 的存在下，在 30-70°C 的温度范围内研究了聚丙烯（PP）的合成。结果表明，三异丁基铝可用作助催化剂。在这种情况下，聚丙烯的分子量增加了 ∼ 2 倍。反应温度升高会导致 PP 的立体规整度和结晶度增加。在高温下合成的聚合物以 γ 形式结晶。生成的聚丙烯具有从刚性结晶热塑性塑料到无定形弹性体等多种特性。具有高分子量和中等同素异形性的样品具有较高的弹性和耐久性能。

  DOI：

  10.1007/s11172-005-0264-x

文献信息

• Formation and Structures of Hafnocene Complexes in MAO- and AlBuⁱ₃/CPh₃[B(C₆F₅)₄]-Activated Systems
  作者：Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi、Alexander Z. Voskoboynikov、Simon J. Lancaster、Manfred Bochmann

  DOI：10.1021/om800664p

  日期：2008.12.8

  for the formation of the highly active sites in olefin polymerization. The ionic hydrido species differ significantly in stability. The formation of the mixed-alkyl complex L′Hf(Me)CH2SiMe3 proceeds with surprisingly high diastereoselectivity; the sterically more hindered isomer is produced preferentially. It reacts with CPh3[B(C6F5)4] to afford the ion pair [L′Hf-CH2SiMe3]+[B(C6F5)4]− as two diastereomers

  基于（SBI）HfCl 2，Me 2 C（C 5 H 4）（Flu）HfCl 2，Ph 2 C（C 5 H 4）（Flu）HfCl 2和L'的与烯烃聚合有关的阳离子物种的形成由MAO，AlMe 3 / CPh 3 [B（C 6 F 5）4 ]和AlBu i 3 / CPh 3 [B（C 6 F 5）4 ]活化的HfCl 2（SBI = rac -Me 2 Si（Ind）2个; 通过1 H，13 C和19 F NMR光谱研究了L'= C 2 H 4（Flu）（5,6-C 3 H 6 -2-MeInd））。所述类型的热稳定的异双核中间体[LHF（μ-Me）的2阿尔梅2 ] + [MeMAO] -和[LHF（μ-Me）的2阿尔梅2 ] + [B（C 6 ˚F 5）4 ] -被确定时使用MAO和AlMe 3 / CPh 3 [B（C 6 F 5）4分别作为激活剂。这些种类的稳定性解释了与锆茂合金相比，在含有AlMe