摘要:
氨基双(二有机基氨基)膦(R 2 N)2 PNH 2(R = i Pr,c -Hex,Ph)(2a–c),是通过将相应的氯双(二有机基氨基)膦1a–c用酰胺锂处理得到的。液氨。通过2a与四羰基镍的反应制备过渡金属膦配合物(R 2 N)2(H 2 N)PNi(CO)3(3)。N - 2a与三甲基铝烷的络合物得到亚氨基膦烷-铝烷加合物(R 2 N)2HP = N(H)AlMe 3(4)从氮到磷原子的1,2-H位移。与三氯化铝的相应反应导致形成盐[(R 2 N)2 HP = N(H)] 2 AlC1 2 + [AlC1 4 ] -(5),其中两个亚氨基磷烷部分通过AlCl连接2座桥。2a的锂化以及随后与二茂钛的二氯化物反应导致亲核取代一个氯原子,得到磷酰胺基取代的钛茂化合物(R 2 N)2 P–N(H)Ti(Cl)Cp 2(图6a),其重排成其P -hydroiminophosphorane互变异构体(R