RuCl(CO)(C₆H₅)(PⁱPr₃)₂ | 299208-26-7

• 英文名称: RuCl(CO)(C₆H₅)(PⁱPr₃)₂
• CAS: 299208-26-7
• 化学式: C₂₅H₄₇ClOP₂Ru
• 分子量: 562.118
• InChiKey: AGFDGBXAOQAGOI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯甲酮亚胺 、 RuCl(CO)(C₆H₅)(PⁱPr₃)₂ 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯甲酮亚胺和2-乙烯基吡啶在钌和O上取代苯基和苯乙烯基配体

  摘要：

  苯基配合物MPhCl（CO）（P i Pr 3）2（M = Ru（3），Os（4））是通过MHCl（CO）（P i Pr 3）2（M = Ru（1），Os（2））和HgPh 2。在溶液中，这些化合物的苯基配体围绕M-Ph键旋转。用于该方法的激活参数Δ ħ ⧧ = 13.0±0.6千卡·摩尔- 1和Δ小号⧧ = 1.5±1.3卡·摩尔- 1 ·K - 1为3和Δ ħ ⧧ = 11.7±0.5千卡·摩尔- 1和Δ小号⧧ = -5.4±1.2 CAL·摩尔- 1 ·K - 1为4。将二苯甲酮亚胺添加到3和4的二氯甲烷溶液中以及相关的苯乙烯基络合物M {（E）-CH CHPh} Cl（CO）（P i Pr 3）2（M = Ru（7），Os（8））导致起始化合物和六坐标衍生物MPhCl（NH CPh 2）（CO）（P iPr 3）2（M = Ru（5）：ΔH °= −8.6±0.4 kcal·mol

  DOI：

  10.1021/om060222r
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(triisopropylphosphine)2HCl]2 、 苯甲醛 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到RuCl(CO)(C₆H₅)(PⁱPr₃)₂
  参考文献：
  名称：

  Cleavage of H−C(sp²) and C(sp²)−X Bonds (X = Alkyl, Aryl, OR, NR₂):  Facile Decarbonylation, Isonitrile Abstraction, or Dehydrogenation of Aldehydes, Esters, Amides, Amines, and Imines by [RuHCl(PⁱPr₃)₂]₂

  摘要：

  The RuHClL2 fragment (L = (PPr3)-Pr-i) reacts at 25 degrees C with a dozen different G=CHE compounds (G = O, E = R, OR, NR2; G = NR, E = R) to give ct-acid abstraction products, RuHCl(CG)L-2, and E-H. For E-H = C2H5OH, alcohol is decarbonylated in a second step to give an additional CO ligand and CH4. For E-H = HNR(CR'H-2), amine can be dehydrogenated by RuHClL2 to give RuH(H-2)ClL2 and CR'(2)=NR. X-ray crystallographic studies are presented for the DMF decarbonylation intermediate Ru(H)(2)Cl(eta(2)-C(O)NMe2)L-2, where the strong reducing potential of RuHClL2 is manifested in the formally Ru(IV) species obtained from oxidative addition of H-C(O)NMe2. The structure of Ru(H-2)Cl(eta(2)-C6H4CH=NMe)L-2, the product from aryl C-H activation of benzylidenemethylamine, PhHC=NMe, is also presented. This ability to abstract CO, isonitrile, or H-2 is traced to the considerable pi-basicity of RuHCl((PPr3)-Pr-i)(2).

  DOI：

  10.1021/om000390y

文献信息

• Electrochemical and Spectroscopic Studies on σ-Phenyl Ruthenium Complexes Ru(CO)Cl(C₆H₄R-4)(P^<i>i</i>Pr₃)₂
  作者：Christina S. Muck、Michael Linseis、Hannah Welte、Sabrina Weickert、Malte Drescher、Rainer F. Winter

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00255

  日期：2018.7.9

  oxidatively induced dehydrodimerization of the radical cation of the parent phenyl complex Ru(CO)Cl(C6H5)(PiPr3)2 (1) to the biphenylene-bridged dinuclear complex [Ru(CO)Cl(PiPr3)2}2(μ-C6H4–C6H4-4,4′)]n+ (6n+). The latter was identified in spectroelectrochemical experiments and authenticated by independent preparation of neutral 6 and monitoring of its spectroelectrochemical behavior.

  一系列单核σ-苯基钌络合物Ru（CO）Cl（C 6 H 4 -R）（P i Pr 3）2（R = OMe，CH 3，H，F，CF 3合成并分析了它们的电化学和光谱性质。为此，使用了循环伏安法，IR和UV / Vis / NIR光谱电化学以及其单电子氧化自由基阳离子的EPR光谱。量子化学计算补充了实验工作。我们的研究表明，σ-苯基配体对HOMO做出了重要贡献，并积极参与了氧化还原过程。尽管配体的贡献相对较小，但与具有相同Ru（CO）的相关苯乙烯基配合物相比，氧化还原电势，CO延伸的位置以及氧化诱导的CO带位移对4-取代基的σ-Hammett参数更敏感。 ）Cl（P i Pr 3）2金属大肠菌平台。苯基配体的4位上相对较高的自旋密度/正电荷会导致母体苯基配合物Ru（CO）Cl（C 6 H 5）（P i Pr 3）2（1）联苯桥连双核络合物[Ru（CO）Cl（P i Pr 3）2 } 2（μ-