Cr(CO)₄(pip)₂ | 72377-73-2

• 英文名称: Cr(CO)₄(pip)₂
• CAS: 72377-73-2
• 化学式: C₁₄H₂₂CrN₂O₄
• 分子量: 334.336
• InChiKey: YNFGALXVNWIXHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cr(CO)₄(pip)₂ 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一氧化二膦配体：四苯基二氧化膦与VIB族金属羰基的配合物

  摘要：

  四苯基二膦一氧化物与VIB族金属（M = Cr，Mo，W）形成（CO）5 M [PPh 2 P（O）Ph 2 ]型的配合物。已确定Mo复合物的晶体和分子结构：MoP 2 O 6 C 29 H 20，单斜空间群P 2 1 / n，a 13.776（1），b 16.811（2），c 12.162（1）Å ，β90.36（1）°; Z＝ 4且D c为1.47Mg m -3。[R ˚F5006观察到的反射值为0.038。发现Mo原子与最初的三价磷原子配位，而配体PP键保持完整并且氧原子未络合。PP键周围的整体构象错开了。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85571-0
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 六羰基铬 以 环己烷 为溶剂， 以82%的产率得到Cr(CO)₄(pip)₂
  参考文献：
  名称：

  Strohmeier, W.; Gerlach, K.; Hobe, v. D., Chemische Berichte, 1961, vol. 94, p. 164 - 168

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New syntheses of [Et4N][(C5H10 NCS2)M(CO)4] (M Cr, Mo and W) Insertion reaction of carbon disulfide into the metal-nitrogen bond
  作者：Kuang-Hway Yih、Shinn-Chi Chen、Ying-Chih Lin、Gene-Hsiang Lee、Yu Wang

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05379-p

  日期：1995.5

  reacted with nBuLi and CS2 in the presence of Et4NBr to give [Et4N][(C5H10NCS2)M(CO)4](MCr (1), Mo (2), W (3)) in high yield. The reaction is initiated by the abstraction of the NH proton of the piperidine ligand by nBuLi, followed by insertion of CS2 into the MN bond to give the dithiocarbamate metal complexes. The complex [Et4N][(C4H8NCS2)W(CO)4] (4) was similarly prepared. Complexes 1–4 were characterized

  在Et 4 NBr存在下，络合物（pip）2 M（CO）4（pip = C 5 H 10 NH;MCr，Mo或W）与n BuLi和CS 2反应，得到[Et 4 N] [ （C 5 H 10 NCS 2）M（CO）4]（MCr（1），Mo（2），W（3））高收率。通过n BuLi提取哌啶配体的NH质子，然后将CS 2插入MN键以生成二硫代氨基甲酸酯金属配合物，从而引发反应。复数[Et 4 N] [（C 4类似地制备H 8 NCS 2）W（CO）4 ]（4）。配合物1-4通过元素分析，IR，质谱和NMR光谱进行表征。此外，通过单晶X射线衍射分析确定了3和4的分子结构，这证实了二硫代氨基甲酸酯配体在3和4中的双触性。化合物3为单斜晶系，空间群P 2 1，其中β= 117.12（2）°且Z =2。化合物4为正交晶系，群空间Pna 2在图1中，Z＝ 8 ，并且将结构改进至最终的常规R为0.029和R
• Synthesis and coordination properties of new σ²,λ³-P/N switchable chelators based on [1,2,3]-diazaphosphole
  作者：Pavel Kozáček、Libor Dostál、Aleš Růžička、Ivana Císařová、Zdeněk Černošek、Milan Erben

  DOI：10.1039/c9nj03146d

  日期：——

  selected transition metals has been studied. The syntheses and spectroscopic properties of polydentate bis(5-t-butyl-[1,2,3]-diazaphosphol-2-yl)-dimethylsilane (BdapsH,tBu) and bis(4-methyl-5-ethyl-[1,2,3]-diazaphosphol-2-yl)-dimethylsilane (BdapsMe,Et) are reported. In zerovalent compounds of the type [M(CO)4(κ2-P,P′-BdapsR1,R2)] (R1 = Me, R2 = Et, M = Cr, Mo and W; R1 = H, R2 = t-Bu, M = W) and [Ni(κ2-P

  制备了基于[1,2,3]-二氮杂磷（dap）的新型杂化配体，并研究了它们对所选过渡金属的配位行为。多齿双（5-叔丁基-[[1,2,3]-二氮杂磷-2-基）-二甲基硅烷（Bdaps H，t Bu）和双（4-甲基-5-乙基-[报道了1,2,3]-二氮杂磷-2-基）-二甲基硅烷（Bdaps Me，Et）。在所述类型的零价化合物[M（CO）4（κ 2 - P，P ' - Bdaps R1，R2）]（R1 = Me中，R2 =的Et，M = Cr，Mo和瓦; R1 = H，R2 =吨-Bu，M = W）和[镍（κ 2 -P，P ' - Bdaps H，吨卜）2 ]配体用作P，P '端供体，使刚性六元螯合环。Bdaps ME等也能够表现为一个的Ñ，Ñ '-chelator由高自旋螯合络合物的隔离所证实[COBR 2（κ 2 - Ñ，ñ ' - Bdaps ME等）]。母体2 H -4-甲基-5-乙基-[1
• Phosphorus donor chemistry of [W(CO)(Ph₂PCCPPh₂)(S₂CNEt₂)₂]
  作者：Anne K. Powell、Michael J. Went

  DOI：10.1039/dt9920000439

  日期：——

  carbonyl and dithiocarbamate ligands, while both phosphorus atoms are co-ordinated to the metal tetracarbonyl fragment to form a five-membered chelate ring. The 13C-1H} NMR data are discussed in relation to the molecular structures, and the barriers to alkyne rotation in these complexes have been established by variable-temperature 31P-1H} NMR spectroscopy. Reactions of [W(CO)(Ph2PCCPPh2)(S2CNEt2)2] with

  [W（CO）（Ph 2 PC CPPh 2）（S 2 CNEt 2）2 ]与[M（CO）4（pip）2 ]（M = Cr，Mo或W； pip =哌啶）的反应得到[W （CO）（Ph 2 PC CPPh 2）M（CO）4 }（S 2 CNEt 2）2 ]。所有三种化合物的分子结构已经通过X射线衍射研究确定，并且发现是同构的。在所有这三种情况下，Ph 2 PC CPPh 2的炔键均与钨配位（II）中心，其也被羰基和二硫代氨基甲酸酯配体连接，而两个磷原子均与金属四羰基片段配位以形成五元螯合环。讨论了有关分子结构的13 C- 1 H} NMR数据，并通过可变温度31 P- 1 H} NMR光谱学确定了这些配合物中炔烃旋转的障碍。[W（CO）（Ph 2 PC CPPh 2）（S 2 CNEt 2）2 ]与[Co 2（CO）8 ]和[Fe 2（CO）9 ]的反应得到[W（CO）（Ph2 PCCPPh
• Highly Selective Chromium(0)‐Mediated Insertion of Nitriles into a Nonpolar P–P Bond of a Substituted Hexahydro‐1,4‐diaza‐2,3,5,6‐tetraphosphorine
  作者：Martha Höhne、Bernd H. Müller、Normen Peulecke、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1002/ejic.201700634

  日期：2017.6.23

  processes can be followed by the insertion of unsaturated small molecules into the homonuclear σ bonds. Herein, we present the versatile coordination behavior of a hexahydro-1,4-diaza-2,3,5,6-tetraphosphorine derivative to chromium carbonyls. Amongst other reactions, we observed a highly selective metal-mediated insertion of a nitrile into an originally symmetrical P–P σ bond.

  长期以来，P-Pσ键的断裂一直是人们关注的话题，并且得到了广泛的研究。可以将P–P键同质裂解以产生次膦基，该次膦基可以长期保持稳定或发生进一步的反应。由于不同的取代而显示极化的P–P键可以杂合打开。此外，可以通过金属相互作用激活它们。这两个过程之后都可以将不饱和小分子插入同核σ键中。在这里，我们介绍了六氢-1,4-二氮杂2,3,5,6-四膦衍生物对羰基铬的通用配位行为。在其他反应中，我们观察到金属介导的高选择性地将腈插入本来对称的P-Pσ键中。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.1.2.1.3, page 33 - 41
  作者：

  DOI：——

  日期：——