Mo(CO)3(P(i)Pr3)2 | 101053-58-1

• 英文名称: Mo(CO)3(P(i)Pr3)2
• 英文别名: [Mo(triisopropylphosphine)2(CO)3]；Mo(P(i)Pr3)2(CO)3
• CAS: 101053-58-1
• 化学式: C₂₁H₄₂MoO₃P₂
• 分子量: 500.45
• InChiKey: HNWJXPGCVJOPOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo(CO)3(P(i)Pr3)2 、 二甲基氢胺 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到Mo(P(i)Pr3)2(CO)3(dimethylcyanamide)
  参考文献：
  名称：

  Experimental and Computational Studies of Binding of Dinitrogen, Nitriles, Azides, Diazoalkanes, Pyridine, and Pyrazines to M(PR₃)₂(CO)₃ (M = Mo, W; R = Me, ⁱPr).

  摘要：

  The enthalpies of binding of a number of N-donor ligands to the complex Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3) in toluene have been determined by solution calorimetry and equilibrium measurements. The measured binding enthalpies span a range of similar to 10 kcal mol(-1): Delta H-binding=-8.8 +/- 11.2 (N-2-Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)); -10.3 +/- 0.8 (N-2); -11.2 +/- 0.4 (AdN(3) (Ad=1-adamantyl)); -13.8 +/- 0.5(N2CHSiMe3); -14.9 +/- 0.9 (pyrazine=pz); -14.8 +/- 0.6 (2,6-Me(2)PZ); -15.5 +/- 1.8 (Me2NCN); -16.6 +/- 0.4 (CH3CN); -17.0 +/- 0.4 (pyridine); -17.5 +/- 0.8 ([4-CH(3)pz][PF6] (in tetrahydrofuran)); -17.6 +/- 0.4 (C6H5CN); -18.6 +/- 1.8 (N2CHC (=O)OEt); and -19.3 +/- 2.5 kcal mol(-1) (pz)Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)). The value for the isonitrile AdNC (-29.0 +/- 0.3) is 12.3 kcal mol(-1) more exothermic than that of the nitrile AdCN (-16.7 +/- 0.6 kcal mol(-1)). The enthalpies of binding of a range of arene nitrile ligands were also studied, and remarkably, most nitrile complexes were clustered within a 1 kcal mol(-1) range despite dramatic color changes and variation of v(CN). Computed structural and spectroscopic parameters for the complexes Mo ((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)L are in good agreement with experimental data. Computed binding enthalpies for Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)L exhibit considerable scatter and are generally smaller compared to the experimental values, but relative agreement is reasonable. Computed enthalpies of binding using a larger basis set for Mo(PMe3)(2)(CO)(3)L show a better fit to experimental data than that for Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)L using a smaller basis set. Crystal structures of Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(AdCN), W((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(Me2NCN), W ((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(2,6-F2C6H3CN), W((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(2,4,6-Me3C6H2CN), W((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(2,6-Me(2)pz), W((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(AdCN), Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(AdNC), and W((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(AdNC) are reported.

  DOI：

  10.1021/ic900764e
• 作为产物：
  描述：

  (μ-N2)[Mo(P(i)Pr3)2(CO)3]2 以 甲苯 为溶剂， 生成 Mo(CO)3(P(i)Pr3)2
  参考文献：
  名称：

  过渡金属的分子氢配合物。2. W(CO)3(PCy3)2 和 W(CO)3(P-iso-Pr3)2, .eta.2-H2 络合物前体的制备、结构和反应性，表现出金属.cntdot..cntdot.. cntdot.氢-碳相互作用

  摘要：

  描述了配位和电子不饱和配合物 M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) 的合成、反应性和分子结构. 与 W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 可逆结合的配体包括 H/sub 2/、N/sub 2/、C/sub 2/H/sub 4/、H/ sub 2/O、ROH和噻吩；不可逆结合的配体是 MeCN、吡啶、NH/sub 3/、CyNH/sub 2/ 和 PR/sub 3/。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 和 W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub 3/)/sub 2/ 的结构涉及初期分子内将远端膦 CH 键氧化加成到金属上。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 中的三中心 M...HC 相互作用具有 WH(11a)-C(11) =

  DOI：

  10.1021/ja00269a027
• 作为试剂：
  描述：

  (η5-C5H5)Mo(CO)3H 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 Mo(CO)3(P(i)Pr3)2 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer
  参考文献：
  名称：

  （三甲基甲硅烷基）重氮甲烷与HMo（CO）3（C 5 R 5）（R = H，Me）的反应动力学和热力学研究。Mo-N 2 CH 2 SiMe 3键强度的估计和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷形成焓的实验确定

  摘要：

  N中的反应速率2 CHSiMe 3与HMO（CO）3的Cp（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）的庚烷服从速率定律-d [HMO（CO）3的Cp] / d吨= ķ [HMO （CO）3的Cp] [N 2 CHSiMe 3 ]（ķ = 0.035±0.01M的-1小号-1在0℃;Δ ħ ⧧ = 11.7±2.0千卡/摩尔和Δ小号⧧ = -22.0±3.0卡/ （mol K））。D Mo（CO）3 Cp和N 2 C H之间的同位素加扰SiMe 3的发生速度快于整个反应的速度。可逆的1,2-加成，形成紧密结合的中间体[我3 SICH 2 Ñ β = N α δ+ ] [ δ-沫（CO）3的Cp]提出作为反应的第一步。光谱和计算数据支持这一表述。接触离子对可以经历离子的异源裂解或自由基的均质裂解，并且溶剂对k obs的影响（THF>甲苯>庚烷）可以用该模型来解释。该反应的焓已通过溶液量热法在272

  DOI：

  10.1021/om800336p

文献信息

• Comparison of Thermodynamic and Kinetic Aspects of Oxidative Addition of PhE−EPh (E = S, Se, Te) to Mo(CO)₃(PR₃)₂, W(CO)₃(PR₃)₂, and Mo(N[^tBu]Ar)₃ Complexes. The Role of Oxidation State and Ancillary Ligands in Metal Complex Induced Chalcogenyl Radical Generation
  作者：James E. McDonough、John J. Weir、Kengkaj Sukcharoenphon、Carl D. Hoff、Olga P. Kryatova、Elena V. Rybak-Akimova、Brian L. Scott、Gregory J. Kubas、Arjun Mendiratta、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ja063250+

  日期：2006.8.1

  PhE-EPh (E = S, Se, Te) to the M(0) complexes M(PiPr3)2(CO)3 (M = Mo, W) to form stable complexes M(*EPh)(PiPr3)2(CO)3 are reported and compared to analogous data for addition to the Mo(III) complexes Mo(N[tBu]Ar)3 (Ar = 3,5-C6H3Me2) to form diamagnetic Mo(IV) phenyl chalcogenide complexes Mo(N[tBu]Ar)3(EPh). Reactions are increasingly exothermic based on metal complex, Mo(PiPr3)2(CO)3 < W(PiPr3)2(CO)3 <

  PhE-EPh (E = S, Se, Te) 氧化加成到 M(0) 复合物 M(PiPr3)2(CO)3 (M = Mo, W) 形成稳定复合物 M(*EPh)(报告了 PiPr3)2(CO)3 并与添加到 Mo(III) 配合物 Mo(N[tBu]Ar)3 (Ar = 3,5-C6H3Me2) 以形成抗磁性 Mo(IV) 苯基硫属元素化物的类似数据进行比较络合物 Mo(N[tBu]Ar)3(EPh)。基于金属络合物，反应越来越放热，Mo(PiPr3)2(CO)3 < W(PiPr3)2(CO)3 < Mo(N[tBu]Ar)3，就硫属化物而言，PhTe-TePh < PhSe -SePh < PhS-SPh。这些数据用于计算 LnM-EPh 键强度，用于估计当二硫属化物与特定金属络合物相互作用时产生游离 *EPh 自由基的能量。为了测试这些数据，通过停流动力学研究了 Mo(N[tBu]Ar)3
• Spectroelectrochemical characterization of a pyrazine-bridged mixed-valent (4d⁵/4d⁶) organometallic analogue of the Creutz–Taube ion
  作者：Wolfgang Bruns、Wolfgang Kaim、Eberhard Waldhör、Michael Krejčik

  DOI：10.1039/c39930001868

  日期：——

  The dinuclear complex ion trans,mer-[(PPri3)2(CO)3Mo(µ-pz)Mo(CO)3(PPri3)2]+(pz = pyrazine), the closest yet reported organometallic analogue of the Creutz–Taube ion [(NH3)5Ru(µ-pz)Ru(NH3)5]5+, has been characterized as a fully delocalized Mo0.5/Mo0.5 system by electrochemistry, EPR, electronic and vibrational absorption spectroscopy.

  双核络合物离子反式，mer -[（（PPr i 3）2（CO）3 Mo（µ-pz）Mo（CO）3（PPr i 3）2 ] +（pz =吡嗪），最近的有报道的有机金属类似物Creutz-Taube离子[（NH 3）5 Ru（µ-pz）Ru（NH 3）5 ] 5+的特征已通过电化学，EPR，电子和振动吸收表征为完全离域的Mo 0.5 / Mo 0.5系统光谱学。
• Stoichiometric and Catalytic Conversion of 1-Adamantyl Azide to 1-Adamantyl Isocyanate by [Cr(CO)₃Cp]₂ and Reaction with Mo(CO)₃(PⁱPr₃)₂ To Form Mo(κ²-ⁱPr₃P═NN═NAd)(CO)₃(PⁱPr₃)
  作者：George C. Fortman、Burjor Captain、Carl D. Hoff

  DOI：10.1021/om900004k

  日期：2009.7.13

  (N3Ad) with [Cr(CO)3Cp]2 under Ar results in conversion of N3Ad to 1-adamantyl isocyanate (OCNAd) and [Cr(CO)2Cp]2. Two reaction intermediates were detected: 3Cr2(CO)5Cp2 and an electron spin resonance active complex proposed to be •Cr(CO)2(O═C═NAd)Cp. Under a CO atmosphere, 3Cr2(CO)5Cp2 regenerates [Cr(CO)3Cp]2 and approximately five turnovers can be achieved. Hydrogenation of N3Ad by HMo(CO)3Cp yields

  1-金刚烷基叠氮化物（N 3 Ad）与[Cr（CO）3 Cp] 2在氩气下的反应导致N 3 Ad转化为1-金刚烷基异氰酸酯（OCNAd）和[Cr（CO）2 Cp] 2。检测到两个反应中间体：3 Cr 2（CO）5 Cp 2和一个电子自旋共振活性络合物，建议为• Cr（CO）2（O═C═NAd）Cp。在CO气氛下，3 Cr 2（CO）5 Cp 2再生[Cr（CO）3 Cp] 2大约可以实现五次营业额。通过HMo（CO）3 Cp加氢N 3 Ad产生H 2 NAd，N 2和[Mo（CO）3 Cp] 2。Ñ 3下用的Mo（CO）广告进行反应3（P我镨3），以形成莫（N 3 AD）（CO）3（P我镨3）2，慢慢地异构化成沫（κ 2 -我镨3 PN 3 Ad）（CO）3（P i Pr 3），其结构已报告。
• Characterization of the first examples of isolable molecular hydrogen complexes, M(CO)3(PR3)2(H2) (M = molybdenum or tungsten; R = Cy or isopropyl). Evidence for a side-on bonded dihydrogen ligand
  作者：G. J. Kubas、R. R. Ryan、B. I. Swanson、P. J. Vergamini、H. J. Wasserman

  DOI：10.1021/ja00314a049

  日期：1984.1

  Preparation par reaction de H 2 avec M(CO) 3 (PR 3 ) 2 . Etude RX et IR et Raman des structures

  制备标准反应 de H 2 avec M(CO) 3 (PR 3 ) 2 。练习曲 RX et IR et Raman des Structures
• Bruns, Wolfgang; Kaim, Wolfgang; Waldhör, Eberhard, Inorganic Chemistry, 1995, vol. 34, # 3, p. 663 - 672
  作者：Bruns, Wolfgang、Kaim, Wolfgang、Waldhör, Eberhard、Krejcik, Michael

  DOI：——

  日期：——