cis-[Os(VI)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N)](PF6) | 127571-48-6

• 英文名称: cis-[Os(VI)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N)](PF6)
• 英文别名: cis-[Os(VI)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N)]PF6；cis-[(2,2':6,6''-terpyridine)OsCl2N](PF6)；cis-[(terpy)OsNCl2][PF6]；cis-[OsNCl2(terpy)]PF6；cis-[Os(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N)]PF6；cis-[OsNCl2(2,2':6',2''-terpyridine)]PF6；{Os(N)(2,2':6',2''-terpyridine)Cl2} hexafluorophosphate；trans-[Os(VI)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N)](PF6)；trans-[Os(VI)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N)]PF6；trans-[Os(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N)]PF6；trans-[Os(2,2':6',2''-terpyridine)Cl2(N)]PF6；trans-[OsNCl2(2,2':6',2''-terpyridine)]PF6；[trans(2,2';6'2''-terpyridine)OsNCl2]PF6
• CAS: 127571-48-6；159248-17-6
• 化学式: C₁₅H₁₁Cl₂N₄Os*F₆P
• 分子量: 653.349
• InChiKey: FSKUSHUIKOQMDN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Os(VI)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N)](PF6) 在 铜 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 cis-[Os(2,2',6':2''-terpyridine)(Cl)2(NH₃)](PF₆)
  参考文献：
  名称：

  poly多吡啶基络合物中氨的氧化。

  摘要：

  顺式和反式[OsIII（tpy）（Cl）2（NH3）]（PF6），顺式[OsII（bpy）2（Cl）（NH3）]（PF6）和[OsII（typ） （bpy）（NH3）]（PF6）2已通过循环伏安法和控制电位电解法进行了研究。在乙腈或酸性水溶液中，氧化是基于金属的并且是可逆的，但是随着pH值的增加，配位氨会发生氧化和质子损失。顺式和反式-[OsIII（tpy）（Cl）2（NH3）]（PF6）被四个电子氧化，得到相应的OsVI硝基络合物[OSVI（typ）（Cl）2（N）] +。[Os（typ）（bpy）（NH3）]（PF6）2被六个电子氧化，得到[Os（tpy）（bpy）（NO）]（PF6）3。pH 9.0氧化顺式[OsII（bpy）2（Cl）（NH3）]（PF6）得到顺式[OsII（bpy）2（Cl）（NO）]（PF6）2和混合价形式的mu-N2二聚体[cis- [Os（bpy）2（Cl）2

  DOI：

  10.1021/ic0000505
• 作为产物：
  描述：

  cis-Os(III)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N3) 在 (NH₄)2Ce(NO₃)6 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 cis-[Os(VI)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(N)](PF6)
  参考文献：
  名称：

  Ni（VI）氮化物与叠氮化物离子的反应性。s（II）聚吡啶配合物的新合成路线。

  摘要：

  反式-[Os（VI）（tpy）（Cl）（2）（N）]（+）（1）（tpy = 2,2'：6'，2“-叔吡啶）与N（3）（-）。1与N（3）（-）在CH（2）Cl（2）或丙酮中的反应通过电子转移发生，从而获得反式，反式-（tpy）（Cl）（2）Os （II）（N（2））Os（II）（Cl）（2）（tpy）。在CH（3）CN中，反式Os（II）（tpy）（Cl）（2）（N（2） ）形成但经过溶剂分解得到反式-Os（II）（tpy）（Cl）（2）（CH（3）CN）.1与过量的N（3）（-）在CH（3）CN中反应生成Os （III）（tpy）（Cl）（2）（5-CH（3）-四唑酸酯），已通过X射线晶体学表征，这是第一个已知的Os-四唑酸酯络合物1与N（3）反应（-）在CS（2）的存在下得到反式-[Os（II）（tpy）（Cl）（2）（NS）]（+），SCN（-）和N（2）。

  DOI：

  10.1021/ic9800280

文献信息

• Os(II)−Nitrosyl and Os(II)−Dinitrogen Complexes from Reactions between Os(VI)−Nitrido and Hydroxylamines and Methoxylamines
  作者：My Hang V. Huynh、Thomas J. Meyer、Michael A. Hiskey、Donald L. Jameson

  DOI：10.1021/ja030574e

  日期：2004.3.1

  (e.g., trans-, cis-, or fac-[Os(II)-N(2)]), Os(II)-nitrosyl [Os(II)-NO](+) (e.g., trans- or cis-[Os(II)-NO](+)), Os(IV)-hydroxyhydrazido (e.g., cis-[Os(IV)-N(H)N(Me)(OH)](+)), and Os(IV)-methoxyhydrazido (e.g., trans-/cis-[Os(IV)-N(H)N(H)(OMe)](+), and trans-/cis-[Os(IV)-N(H)N(Me)(OMe)](+)) adducts. The products depend in a subtle way on the electron content of the starting nitrido complexes, the nature

  羟胺的性质、甲氧基胺的性质和反应条件。它们的出现可以通过引发一系列相关的 Os(IV) 加合物的形成来合理化，这些 Os(IV) 加合物稳定或分解以通过两种不同的途径产生最终产物。第一个涉及内部 2 电子转移和 H(2)O、MeOH 或 MeOMe 的挤出以得到 [Os(II)-N(2)]。根据 (15)N 标记研究的结果，第二种给出 [Os(II)-NO](+) 似乎涉及七配位 Os(IV) 中间体。第一个涉及内部 2-电子转移和 H(2)O、MeOH 或 MeOMe 的挤出以得到 [Os(II)-N(2)]。根据 (15)N 标记研究的结果，第二种给出 [Os(II)-NO](+) 似乎涉及七配位 Os(IV) 中间体。第一个涉及内部 2 电子转移和 H(2)O、MeOH 或 MeOMe 的挤出以得到 [Os(II)-N(2)]。根据 (15)N 标记研究的结果，第二种给出 [Os(II)-NO](+)
• Cleavage of Conjugated Alkenes by Cationic Osmium Nitrides:  Scope of the Reaction and Dynamics of the Azaallenium Products
  作者：Aaron G. Maestri、Scheroi D. Taylor、Stephany M. Schuck、Seth N. Brown

  DOI：10.1021/om034404m

  日期：2004.4.1

  dienes with these nitrides. The aryl-substituted azaallenium complexes cis-[(terpy)OsCl2(η2(C,N)-R[Ar]CNCHR‘ ‘)]PF6 display hindered rotation about the C−Cipso bond, because π-stacking interactions favor a close approach of the aryl group to the terpyridine ligand. The osmium migrates slowly between the two CN bonds of the azaallenium ligands, leading to both regio- and stereoisomerizations. These two processes

  阳离子氮化（（VI）配合物顺式-[（（terpy）OSNCl 2 ] PF 6（1；terpy = 2,2'：6'，2''-吡啶）与多种芳基取代的烯烃反应，并成环且无环环状二烯以形成η 2 -azaallenium络合物顺- [（三联吡啶）OSCL 2（RR'C ñ CHR”“）] PF 6（2）由净氮原子插入一个C C双键。富含电子的烯烃更具反应性，而诸如肉桂酸酯的贫电子烯烃则不会发生反应。等规反式-[[（terpy）OSNCl 2 ] PF 6（3），以及三（吡唑基）甲烷络合物[（Tpm）OSNCl 2 ] PF 6（4），虽然反应范围限于具有这些氮化物的二烯，但生成的产物相似。的芳基取代azaallenium络合物顺- [（三联吡啶）OSCL 2（η 2（C ^，Ñ）-R（AR）ç Ñ CHR”“）] PF 6显示受阻关于C-C旋转本位键，因为π-堆积相互作用有利于芳基与叔吡啶配体的
• Os^III(N₂)Os^II Complexes at the Localized-to-Delocalized, Mixed-Valence Transition
  作者：Konstantinos D. Demadis、El-Sayed El-Samanody、George M. Coia、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ja982802o

  日期：1999.1.1

  interconfigurational dπ → dπ transitions. From integrated band intensities the magnitudes of the resonance energies from electronic coupling across the μ-N2 bridge vary from 1500 to 2500 cm-1. Intramolecular OsII → OsIII electron transfer is rapid on the time scale for solvent reorientation, but a barrier still exists from low-frequency, coupled Os−Cl and Os−N vibrations.

  基于 ν(N⋮N) 从 2007 年到 2029 cm-1 在 CD3CN 中的出现，Os 处的氧化态顺式，顺-[(bpy)2(Cl)OsIII(N2)OsII(Cl)(bpy )2]3+ (4), trans,trans-[(tpy)(Cl)2OsIII(N2)OsII(Cl)2(tpy)]+ (5), [(tpm)(Cl)2OsIII(N2)OsII (Cl)2(tpm)]+ (7) 和 [(Tp)(Cl)2OsIII(N2)OsII(Cl)2(Tp)]-(8) 是局部的。对于 5，BF4-盐的晶体结构加强了这一结论，这表明 Os 位点是不对称的。近红外区域出现五个窄的、与溶剂无关的谱带。它们可以分配给间隔 (IT) 和互构 dπ → dπ 跃迁的组合。从积分带强度来看，μ-N2 桥上的电子耦合产生的共振能量的大小从 1500 到 2500 cm-1 不等。分子内 OsII → OsIII
• Mechanistic Control of Product Selectivity. Reactions between <i>cis</i>-/<i>trans</i>-[Os^VI(tpy)(Cl)₂(N)]⁺ and Triphenylphosphine Sulfide
  作者：My Hang V. Huynh、Peter S. White、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ic991425t

  日期：2000.6.1

  Reactions between the Os(VI)-nitrido complexes cis- and trans-[Os(VI)(tpy)(Cl)2(N)]+ (tpy is 2,2':6',2"-terpyridine) and triphenylphosphine sulfide, SPPh3, give the corresponding Os(IV)-phosphoraniminato, [Os(IV)(tpy)(Cl)2(NPPh3)]+, and Os(II)-thionitrosyl, [Os(II)(tpy)(Cl)2(NS)]+, complexes as products. The Os-N bond length and Os-N-P angle in cis-[Os(IV)(tpy)(Cl)2(NPPh3)](PF6) are 2.077(6) A and

  在每种试剂中的反应均为一阶，ktrans（25摄氏度，CH3CN）=（6.79 +/- 0.08）x 10（2）M（-1）s（-1）和kcis（25摄氏度，CH3CN）= （2.30 +/- 0.07）x 10（2）M（-1）s（-1）。发生两个反应的事实排除了涉及S原子转移的机制。这些结果可以通过调用共同的中间体[Os（IV）（tpy）（Cl）2（NSPPh3）] +来解释，该中间体与PPh3进一步反应生成[Os（IV）（tpy）（Cl）2（ NPPh3）] +和SPPh3或与[Os（VI）（tpy）（Cl）2（N）] +一起产生[Os（IV）（tpy）（Cl）2（NPPh3）] +和[Os（II） （tpy）（Cl）2（NS）] +。
• Proton-Coupled Electron Transfer from Nitrogen. A N−H/N−D Kinetic Isotope Effect of 41.4
  作者：My Hang V. Huynh、Thomas J. Meyer、Peter S. White

  DOI：10.1021/ja984325f

  日期：1999.5.1

  studies. This includes pathways involving well-defined, multiple electron transfer such as O-atom or hydride ion transfer. Large Hsub 2}O/Dsub 2}O solvent kinetic isotope effects have been identified in a series of reactions and interpreted as involving synchronous transfer of an electron and a proton (proton-coupled electron transfer). For example, k(Hsub 2}O)/k(Dsub 2}O) = 30 +-} 1 for the oxidation

  动力学和机械研究揭示了与高氧化态 Ru(IV) 氧合配合物相关的广泛氧化还原化学。这包括涉及明确定义的多电子转移的途径，例如 O 原子或氢阴离子转移。大 Hsub 2}O/Dsub 2}O 溶剂动力学同位素效应已在一系列反应中得到鉴定，并被解释为涉及电子和质子的同步转移（质子耦合电子转移）。例如，k(Hsub 2}O)/k(Dsub 2}O) = 30 +-} 1 用于通过顺式将氢醌 (Hsub 2}O) 氧化为苯醌 (Q) [Rusup IV}(bpy)sub 2}(py)(O)]sup 2+} 在 20.0 +-} 0.2 C。