dimethylphenylphosphine borane | 35512-87-9

• 英文名称: dimethylphenylphosphine borane
• 英文别名: P,P-dimethylphenylphosphine borane；dimethyl(phenyl)phosphine borane；dimethyl(phenyl)phosphine-borane；dimethylphenylphosphane borane；dimethylphenylphosphane-borane；dimethylphenylphosphine-borane
• CAS: 35512-87-9
• 化学式: C₈H₁₄BP
• 分子量: 151.984
• InChiKey: ZENUPTPSBUEDAY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78°C/0.03mmHg(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylphenylphosphine borane 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过了解潜在的差向异构化过程，通过锂化中间体的结晶诱导动态拆分来对映选择性合成膦硼烷

  摘要：

  我们提出了利用廉价的配体（ R ， R ）-TMCDA，通过结晶诱导动态拆分其α-锂化中间体，以更高的速度合成手性膦硼烷。通过深入的机理研究，立体化学稳定的已知中间体在剩余起始材料的存在下差向异构化，使得该方法有望用于其他重要的P -立体异构化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202319665
• 作为产物：
  描述：

  diphenylphosphineborane 在 正丁基锂 、 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 3.16h， 生成 dimethylphenylphosphine borane
  参考文献：
  名称：

  芳基膦衍生物的原位脱芳构化/烷基化

  摘要：

  芳基二烷基膦-硼烷和芳基二烷基膦氧化物在 Birch 还原条件下脱芳构化，然后用反应性烷基卤化物处理，提供相应的 α-官能化（环六-1,4-二烯-3-基）膦衍生物。该反应为合成大体积（环己二烯基）膦提供了一种选择方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200096

文献信息

• Dirhodium‐Catalyzed Enantioselective B−H Bond Insertion of <i>gem</i> ‐Diaryl Carbenes: Efficient Access to <i>gem</i> ‐Diarylmethine Boranes
  作者：Yu‐Tao Zhao、Yu‐Xuan Su、Xiao‐Yu Li、Liang‐Liang Yang、Ming‐Yao Huang、Shou‐Fei Zhu

  DOI：10.1002/anie.202109447

  日期：2021.11.2

  We report highly enantioselective dirhodium-catalyzed B−H bond insertion reactions with diaryl diazomethanes as carbene precursors. These reactions afforded chiral gem-diarylmethine borane compounds in high yield (up to 99 % yield), high activity (turnover numbers up to 14 300), high enantioselectivity (up to 99 % ee) and showed unprecedented broad functional group tolerance.

  我们报告了以二芳基重氮甲烷作为卡宾前体的高对映选择性二铑催化的 B-H 键插入反应。这些反应以高产率（高达 99 % 的产率）、高活性（高达 14 300 的转化率）、高对映选择性（高达 99 % ee）提供了手性 gem-二芳基次甲基硼烷化合物，并显示出前所未有的广泛官能团耐受性。
• Reactions of 6,6′-bis(nido-decaboranyl) oxide and 6-hydroxy-nido-decaborane with dihalogenobis(phosphine) complexes of nickel, palladium, and platinum, and some related chemistry; nuclear magnetic resonance investigations and the crystal and molecular structures of bis(dimethylphosphine)-di-µ-(2,3,4-η³-nido-hexaboranyl)-diplatinum(Pt–Pt), [Pt₂(µ-η³-B₆H₉)₂(PMe₂Ph)₂], and of 2,4-dichloro-1,1-bis(dimethylphenylphosphine)-closo-1-nickeladecaborane, [(PhMe₂P)₂NiB₉H₇Cl₂]
  作者：Norman N. Greenwood、Michael J. Hails、John D. Kennedy、Walter S. McDonald

  DOI：10.1039/dt9850000953

  日期：——

  arachno-palladaplatinaborane species and the first metallaborane of any kind to contain metals from two different periods in the Periodic Table. Treatment of (2) with base followed by cis-[ PdCl2(PMe2Ph)2] gives the 15-vertex trimetallaborane cluster compound [ Pt2(µ-η3- B6H9)(µ-η3- B6H8-η2- PtH (PMe2Ph)2})(PMe2Ph)2]. The 1H, 11B, and 31P n.m.r. behaviour of these compounds have been investigated in detail using both

  经过改进的制备和分离6,6'-（B 10 H 13）2 O的步骤也导致了新化合物6-B 10 H 13 OH的分离，该化合物的特征是11 B和1 H核磁共振和质谱。比较了这两种相关的氧硼烷的结构和化学性质。6,6'-（B 10 H 13）2 O或6-B 10 H 13 OH与顺式-[Pt 2 Cl 2 L 2 ]（L = PMe 2 Ph或PPh 3的反应）给出三种铂硼烷，蛛网菌-[L 2 PtB 8 H 12 ]（1），氨基-[L 2 PtB 10 H 12 ]，和[Pt 2（µ-η 3 -B 6 H 9）2 L 2 ]（2）。（2）（L = PMe 2 Ph）的黄针是单斜的，空间群P 2 1 / c，a = 1 014.0（2），b = 586.8（2），c= 2 316.9（6）PM，β= 91.66（2）°，Z = 2且分子结构是中心对称的14顶点芳族-二铂硼烷，其中两个B 6 H
• A Lewis Base Nucleofugality Parameter, <i>N</i>^<i>F</i>_B, and Its Application in an Analysis of MIDA-Boronate Hydrolysis Kinetics
  作者：Nicholas P. Taylor、Jorge A. Gonzalez、Gary S. Nichol、Andrés García-Domínguez、Andrew G. Leach、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02729

  日期：2022.1.7

  The kinetics of quinuclidine displacement of BH3 from a wide range of Lewis base borane adducts have been measured. Parameterization of these rates has enabled the development of a nucleofugality scale (NFB), shown to quantify and predict the leaving group ability of a range of other Lewis bases. Additivity observed across a number of series R′3–nRnX (X = P, N; R′ = aryl, alkyl) has allowed the formulation

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。
• Organocatalyzed Reduction of Tertiary Phosphine Oxides
  作者：Marie-Luis Schirmer、Stefan Jopp、Jens Holz、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/adsc.201500762

  日期：2016.1.7

  A novel selective catalytic reduction method of tertiary phosphine oxides to the corresponding phosphines has been developed. Notably, the reaction proceeds smoothly with low catalyst loadings of 1–5 mol% even at low temperature (70 °C). Under the optimized conditions various phosphine oxides could be selectively reduced and the desired phosphines were usually obtained in excellent yields above 90%

  已开发出一种新颖的将叔膦氧化物氧化为相应膦的选择性催化还原方法。值得注意的是，即使在低温（70°C）下，催化剂负载量为1-5 mol％时，反应仍可顺利进行。在优化的条件下，可以选择性还原各种氧化膦，通常以高于90％的高收率获得所需的膦。此外，我们已经开发了一种一锅法反应程序，用于制备有价值的膦-硼烷加合物。在还原步骤之后，简单地添加BH 3· THF，就可以得到所需的加合物，产率高达99％。
• Brønsted Acid Promoted Reduction of Tertiary Phosphine Oxides
  作者：Tetiana Krachko、Volodymyr Lyaskovskyy、Martin Lutz、Koop Lammertsma、J. Chris Slootweg

  DOI：10.1002/zaac.201700125

  日期：2017.8.3

  Recently, Bronsted acids, such as phosphoric acids, carboxylic acids, and triflic acid, were found to catalyze the reduction of phosphine oxides to the corresponding phosphines. In this study, we fully characterize the HCl, HOTf, and Me2SiHOTf adducts of triphenylphosphine oxide and find that the thermally stable adduct Ph3POH+OTf– is efficiently converted into triphenylphosphine at 100 °C in the presence

  最近，人们发现布朗斯台德酸，例如磷酸、羧酸和三氟甲磺酸，可以催化氧化膦还原为相应的膦。在这项研究中，我们充分表征了三苯基氧化膦的 HCl、HOTf 和 Me2SiHOTf 加合物，并发现热稳定的加合物 Ph3POH+OTf– 在 100 °C 下在容易获得的氢硅氧烷存在下有效转化为三苯基膦。在相同的反应条件下，Ph3POSiMe2H+OTf– 也选择性地提供三苯基膦，表明甲硅烷基化氧化膦可能是该过程中的中间体。