用一系列有机
磷配体L处理四羰基(膦
硫基
甲酸酯基)配合物(CO)4 MSC(NR)PPh 2(M = Mn:R = Me,Ph; M = Re:R = Me)具有不对称的P,S-螯合物的八面体配合物。当L = PEt 3,MePPh 2,P(OMe)3和P(OPh)3时,获得的面部三羰基配合物3a,4a,7a,8a,10a和12a为动力学产物,在升温时重新排列成热力学更稳定的mer形式(b)。异构化更多地由空间因素决定,而不是由
配体L的π受体强度决定,并且可以与托尔曼参数θ相关。获得具有大的
配体L = PPh 3和PCy 3的子午
锰配合物1b和2b,但是具有L = ClPPh 2和HPPh 2的面部形式5a,6a。而且,在空间上较少拥挤的rh络合物11a(L = PPh 3)和12a(L = P(OMe)3)绝对更喜欢面部构造。二取代的
锰配合物全-顺式仅以L = P(OMe)3形成-(CO)2